Cтраница 3
Свежеполученный фурфурол - бесцветная, сильно преломляющая свет ( жидкость, с приятным запахом, ржаного хлеба. Под действием воздуха, света, температуры и особенно в присутствии кислот и других примесей фурфурол малостабилен и постепенно оемоляетея, приобретая сначала соломенно-желтый цвет, а затем темнобурый и почти черный. Процесс осмолення фурфурола можно значительно замедлить путем хранения его в темноте и в атмосфере инертного газа. Стабилизация цвета фурфурола может быть достигнута путем добавки незначительных количеств некоторых веществ, например третичных аминов, фенольных антиокислителей, пирогаллола, поваренной соли или соды. Сохранению фурфурола способствует отделение его от примесей путем перегонки в вакууме; перегонка под атмосферным давлением и продолжительный нагрев способствуют разложению фурфурола. [31]
Многочисленные синергические сочетания антиокислителей, предложенные в патентной литературе [136-138, 160, 248], можно объяснить приведенным выше механизмом. Недавно сообщалось [163] о синергическом действии сочетания алкилфенолов и диалкилфосфонатов. Фосфонаты в этом случае рассматривались как антиокислитель, действующий не только по механизму разложения перекисей, но и путем передачи водородного атома ( группы Р - Н) алкилфеноксирадикалу, приводящей к регенерации исходной фенольной присадки. Синергизм, обнаруживаемый сочетанием сернистого соединения и ароматической фракции минеральных масел, объясняют [173] образованием фенольных антиокислителей, обусловленным катализируемым кислотой разложением ароматической гидроперекиси; кислотные катализаторы в этом случае образуются в результате окисления сернистых соединений. [32]
Этот результат полностью согласуется с гипотезой, что отнятие электрона от амина в соответствии с эффектом Бузе-ра - Хаммонда является стадией, определяющей общую скорость реакции. Было также обнаружено [109], что антиокислители с блокированными концевыми группами более эффективны, чем амины, в которых такие пространственные затруднения отсутствуют; это объясняется легкостью участия первых в побочных реакциях. Они способны взаимодействовать с первоначально образующимися гидроперекисями или кислородом еще в начале аутоокисления. С увеличением пространственных затруднений реакция с гидроперекисями и кислородом замедляется. Аминофенолы оказались малоэффективными антиокислителями, так как они разлагаются на начальных стадиях в результате отщепления атома водорода. Эффективность фенольных антиокислителей можно значительно увеличить введением алкильных групп в 2 -, 4 - и 6-положения. [33]