Cтраница 3
С другой стороны, соль амина можно отличить, прибавляя к ее водному раствору едкий натр. Щелочь является значительно более сильным основанием, чем амин, и о присутствии свободного амина свидетельствует либо появление запаха, либо выделение масла или твердого вещества. Для выделения амина из соли вещество, образующееся при добавлении щелочи, отфильтровывают, если оно твердое, или экстрагируют эфиром, или перегоняют с паром, если оно легколетуче. [31]
Полученную суспензию при перемешивании нагревают до температуры кипения, в результате чегс образуется раствор. Через 5 мин из раствора начинает отделяться масло и происходит выделение триметиламина. По истечении 3 5 час, когда выделение амина фактически прекратится, реакционной смеси дают охладиться до комнатной температуры. Обычно при охлаждении масло кристаллизуется. Добавляют 150 мл эфира и смесь перемешивают до полного растворения масла или твердого вещества. Эфирный слой отделяют, пользуясь делительной воронкой, а водный слой экстрагируют еще двумя порциями по 150 мл эфира. Эфирные вытяжки соединяют, промывают один раз водой и сушат над сернокислым натрием. [32]
Первичные нитрамины легко разлагаются концентрированными кислотами и не могут быть получены нитрованием аминов азотной кислотой или ее смесью с серной кислотой. Первичные амины могут быть пронитрованы при условии предварительной защиты аминогруппы. Получение нитраминов по этому способу включает четыре стадии: введение в аминогруппу защитной группировки, нитрование амина, отщепление защитной группы и выделение амина. [33]
Блок и Болинг [14] описывают экстракционную методику выделения некоторых наименее летучих аминов, получающихся при декарбоксилиро-вании - аминокислот. Амины экстрагируют из щелочного раствора эфиром в жидкостном экстракторе и улавливают водным раствором фосфорной кислоты. Кислоту нейтрализуют, а амины экстрагируют из водной фазы 1-бута-нолом. Эта методика разработана для выделения аминов при помощи хроматографии на бумаге, но она в равной мере применима в газовой хроматографии. Амины можно выделять также на ионообменных смолах при помощи метода, аналогичного применяемому для выделения аминокислот ( см. гл. Такие методы подробно описаны ниже. [34]
На восстановление 1 моль оксима расходуется 0 75 моль при этом выделяется 1 моль водорода за счет реакции с активным водородом оксима. Эта реакция является косвенным способом получения первичных аминов из соответствующих альдегидов и кето-нов. В качестве растворителя можно использовать эфир или тетрагидрофуран. Однако из-за растворимости тетрагидрофу-рана в воде выделение аминов в чистом состоянии затруднено. [35]
В 1-литровой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником и механической мешалкой, приготовляют раствор 10 0 г ( 0 25 моля) едкого натра в 250 мл воды, после чего к раствору прибавляют 25 г ( 0 065 моля) иодметилата N. Полученную суспензию при перемешивании нагревают до температуры кипения, в результате чегс образуется раствор. Через 5 мин из раствора начинает отделяться масло и происходит выделение триметиламина. По истечении 3 5 час, когда выделение амина фактически прекратится, реакционной смеси дают охладиться до комнатной температуры. Обычно при охлаждении масло кристаллизуется. Добавляют 150 мл эфира и смесь перемешивают до полного растворения масла или твердого вещества. Эфирный слой отделяют, пользуясь делительной воронкой, а водный слой экстрагируют еще двумя порциями по 150 мл эфира. Эфирные вытяжки соединяют, промывают один раз водой и сушат над сернокислым натрием. [36]
Смесь 3 г ацетофенона и 6 г сухого формиата аммония нагревают в запаянной трубке при 220 - 230 в течение 4 - 5 час. По окончании реакции трубку охлаждают и вскрывают ( остаточное давление. Полученный продукт-формильное производное-кипятят с обратным холодильником в течение 2 - 3 час. Образовавшийся амин отделяют от невошедшего в реакцию ацетофенона соляной кислотой. Выделение амина из солянокислого раствора достигается нейтрализацией последнего раствором щелочи. [37]
За 2 часа поглощается рассчитанное количество водорода. По охлаждении автоклав разгружают и гидротенизат освобождают от катализатора фильтрованием. Метиловый спирт и избыток метиламина отгоняют в вакууме. Остаток растворяют в 100 мл 17 % - ной соляной кислоты и экстрагируют эфиром органические примеси нейтрального характера. Затем к водному раствору соли амина прибавляют твердый едкий натр ( около 25 г) до выделения амина из раствора. Амин отделяют, водный слой экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки соединяют с амином и сушат твердым едким кали в течение суток. Затем эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. [38]