Cтраница 4
При анализе растворов, содержащих несколько катионов, необходимо строго контролировать значение потенциала. В ряде случаев, когда величины потенциалов выделения катионов сильно отличаются друг от друга, можно проводить раздельное осаждение металлов на электроде, если ввести комплесообразо-ватели, способные образовывать с ионами металла комплексы - различной прочности, что приводит к различным потенциалам выделения металлов. [46]
Алгебраическая разность потенциалов для выделения анионов и для выделения катионов является тем напряжением, ниже-которого электролиз не может пойти. [47]
Такие разбавленные растворы имеют большое удельное сопротивление, в результате чего часто нарушается нормальная форма полярографической волны. Для уменьшения удельного сопротивления в раствор добавляют индифферентный электролит, называемый полярографическим фоном, катионы которого выделяются при более отрицательном потенциале, чем катионы анализируемого вещества, в электродных реакциях участия не принимают и не мешают выделению анализируемых катионов. [48]
Схема устройства простейшего капельного ртутного катода. [49] |
Поверхность капельного ртутного катода по составу и размерам остается постоянной. Вследствие этого потенциал восстановления каждого иона сохраняется на определенном уровне. Образование амальгамы при выделении катионов металла на поверхности ртутного капельного катода и стекание ее на дно электролизера, а также постоянное обновление поверхности его за счет вытекания ртути и замены одной капли другой способствует приближению условий проведения анализа на капельном электроде к идеальным. [50]
Скорость осаждения на электродах определяется скоростью, с которой полоний диффундирует в жидкости, в слое, прилегающем к электроду. Закон, управляющий кинетикой выделения катиона, имеет следующий вид. [51]
Цинковый электрод. [52] |
При переходе ион-атомов из металла в раствор металлическая пластинка заряжается отрицательно, так как на ней остаются избыточные электроны. Вследствие этого возникает электростатическое притяжение между катионами, перешедшими в раствор, и пластинкой. С другой стороны, при выделении катиона на металле последний заряжается положительно и притягивает анионы, находящиеся в растворе. [53]
В заключение отметим, что в некоторых случаях имеет место-явление последующего осаждения, например при отделении IV группы катионов от III группы сначала образуется осадок сульфидов IV группы, не содержащий ZnS. Однако при стоянии осадка в соприкосновении с раствором происходит последующее осаждение цинка, и осадок оказывается загрязненным сульфидом цинка. Для предупреждения явления последующего осаждения ZnS при выделении катионов IV группы с помощью сероводорода, необходимо полученный осадок сульфидов немедленно отфильтровать, не давая ему отстаиваться в соприкосновении с раствором. [54]
В заключение отметим, что иногда имеет место явление последующего осаждения, например: при отделении IV группы катионов от III группы сначала образуется осадок сульфидов IV группы, не содержащий ZnS. Однако при стоянии осадка в соприкосновении с раствором происходит последующее осаждение цинка, и осадок оказывается загрязненным сульфидом цинка. Для предупреждения явления последующего осаждения ZnS, при выделении катионов IV группы с помощью сероводорода, необходимо полученный осадок сульфидов немедленно отфильтровать, не давая ему стоять в соприкосновении с раствором. [55]