Cтраница 1
Выделение кремнекислоты из солянокислого раствора производится так же, как и из раствора КОН. Фильтрат переносят из стакана ( см. стр. К таким солям относится, например, СаС12 2Н О ( температура плавления около 30), на долю которого приходится значительная часть осадка. [1]
Для выделения кремнекислоты добавляют желатину, что способствует более полной коагуляции. Полученный таким образом оксид кремния ( IV) загрязнен соосадившимися элементами. Остаток вновь прокаливают и взвешивают. Потеря массы соответствует содержанию SiC2 в пробе. [2]
Для выделения кремнекислоты поступают, как при кремнии ( стр. Удалив графит, если он был, сожжением в муфельной печи, а кр емнекислоту - плавиковой кислотой, остаток от выпаривания можно испытйвать на остающуюся титановую кислоту. [3]
После выделения кремнекислоты из сернокислого раствора отделяют электролизом с ртутным катодом хром, железо, никель, медь и молибден. Осаждают алюминий аммиаком из концентрированного раствора в присутствии большого количества хлористого аммония. [4]
Фильтрат после выделения кремнекислоты разбавляют в мерной колбе до 250 мл. В 100 мл фильтрата определяют железо комплексометрически с салициловой кислотой. Для этого-в раствор с рН 1 - 1 5 прибавляют несколько капель 3 % - ной Н2О2, салициловую кислоту и титруют комплексоном III сумму Fe и Ti. После установления рН 5 в том же растворе определяют алюминий комплексометрически с ксиленоловым оранжевым. При количествах титана больше 10 мг результат определения получается завышенным из-за трудности фиксирования эквивалентной точки при титровании суммы железа и титана. Надо брать небольшие аликвотные части и титровать очень осторожно. [5]
Фильтрат, полученный от выделения кремнекислоты, подвергают электролизу с ртутным катодом, в результате чего из раствора удаляются ( амальгамируются) железо, хром, марганец ( частично), а также никель и кобальт, если они присутствовали. [6]
К фильтрату ( после выделения кремнекислоты) объемом 100 мл прибавляют 2 - 3 г NH b нейтрализуют аммиаком при помешивании до появления от одной его капли неисчезающей ути. Fe ( ITI) до Fe ( II) гидросульфитом натрия, прибавляя его в сухом виде небольшими порциями ( на кончике шпателя), при помешивании, до обесцвечивания раствора. [7]
Прежде чем продолжать анализ после выделения кремнекислоты или осаждения группы сероводорода, если последнее было проведено, нужно позаботиться о том, чтобы все железо находилось в состоянии трехвалентного. В незначительных количествах железо ( II) может присутствовать и тогда, когда обработка сероводородом не проводилась, но выпаривание с соляной кислотой для выделения кремнекислоты проводилось в платиновой чашке. Для окисления железа ( II) прибавляют в избытке бром и кипятят раствор для удаления этого избытка или же кипятят для удаления сероводорода ( если он применялся), прибавляют азотную кислоту и снова кипятят раствор. [8]
Из фильтрата, полученного после выделения кремнекислоты ( объем 250 мл), берут 100 мл раствора, прибавляют 20 - 25 мл концентрированного раствора аммиака для нейтрализации основной массы соляной кислоты ( но ни в коем случае не всей), нагревают почти до кипения и прибавляют 100 мл горячего 5 % - ного раствора щавелевокислого аммония. Затем к горячему раствору прибавляют 5 капель 0 1 % - ного раствора метилового оранжевого и добавляют по каплям аммиак ( 1: 1), непрерывно перемешивая раствор до начала образования осадка. С целью выделить в осадок основную массу кальция еще ъ кислой среде, дальнейшее прибавление аммиака производят еще медленнее; это дает возможность выделить кальций, избежав соосажденпя магния. Аммиак добавляют до перехода красной окраски раствора в желтую, после чего энергично перемешивают раствор стеклянной палочкой в продолжение 5 мин. Раствор оставляют стоять на горячей водяной бане в течение 1 - 2 часов, время от времени помешивая его. Жидкости дают охладиться и затем фильтруют ее через двойной фильтр с белой лентой, промывая осадок 10 - 12 раз холодной дестиллированной водой. Фильтр развертывают и осадок смывают горячей 5 % - ной серной кислотой обратно в стакан, в котором производилось осаждение, оставляя фильтр на стенке стакана. Объем раствора доводят той же кислотой до 100 мл. Затем фильтр опускают в стакан и, если окраска исчезает, титруют до появления устойчивой розовой окраски. [9]
Прежде чем продолжать анализ после выделения кремнекислоты или осаждения группы сероводорода, если последнее было проведено, нужно позаботиться о том, чтобы все железо находилось в состоянии трехвалентного. В незначительных количествах железо ( II) может присутствовать и тогда, когда обработка сероводородом не проводилась, но выпаривание с соляной кислотой для выделения кремнекислоты проводилось в платиновой чашке. Для окисления железа ( II) прибавляют в избытке бром и кипятят раствор для удаления этого избытка или. [10]
Эта схема предусматривает прежде всего выделение остаточной кремнекислоты. Затем отделяют железо, титан и редкоземельные металлы, осаждая их едким натром в присутствии окислителя и карбоната натрия. В фильтрате остаются алюминий, фосфор, ванадий, хром и бериллий. Из осажденных элементов железо выделяют в виде сульфида осаждением сульфидом аммония в присутствии тартрата аммония; титан определяют в фильтрате колориметрически, после разрушения винной кислоты; цирконий осаждают в растворе, содержащем перекись водорода, употребленном для определения титана, и, наконец, редкоземельные металлы осаждают вместе с гидроокисью титана в фильтрате от осаждения циркония и отделяют от титана в виде фторидов. Окраска фильтрата, после осаждения едким натром указывает на присутствие хрома или урана, если последние содержатся в количествах, достаточных, чтобы окрасить раствор. Дальше ведут анализ следующим путем. [11]
В случае, если не требуется выделения остаточной кремнекислоты, можно применять метод Траутмана 1 для удаления ее из окиси алюминия, особенно когда масса прокаленных окислов незначительна. Этот метод состоит в обработке прокаленных окислов в тигле фтористоводородной и серной кислотами, выпаривании, вторичном прокаливании и взвешивании. При применении этого метода не следует спешить с удалением серной кислоты, потому что можно опасаться неполного превращения фторидов в сульфаты и вследствие этого потери от улетучивания безводного фторида. Имеются, однако, указания 2 на то, что при применении этого метода можно не опасаться заметной потери алюминия вследствие улетучивания его р виде фторида; это подтверждается и нашим опытом. [12]
В случае, если не требуется выделения остаточной кремнекислоты, можно применять метод Траутмана1 для удаления ее из окиси алюминия, особенно когда вес прокаленных окислов незначителен. Этот метод состоит в обработке прокаленных окислов в тигле плавиковой и серной кислотами, выпаривании, вторичном прокаливании и взвешивании. При применении этого метода не следует спешить с удалением серной кислоты, потому что можно опасаться неполного превращения фторидов в сульфаты и вследствие этого потери от улетучивания безводного фторида. Имеются, однако, указания2 на то, что при применении этого метода можно не опасаться заметной потери алюминия вследствие улетучивания его в виде фторида; это подтверждается и нашим опытом. [13]
В анализах, в которых при выделении кремнекислоты применяли платиновую чашку, а для выделения марганца - сульфид аммония, первый осадок фосфата магния и аммония может быть загрязнен сульфидом платины. Это, однако, не имеет значения, так как последний остается на фильтре, когда фосфат растворяют в соляной кислоте перед вторым осаждением. Сначала растворяют осадок, приставший ко дну и стенкам сосуда, где происходило осаждение, в горячей разбавленной ( 1: 9) соляной кислоте, затем пропускают этот раствор через фильтр и собирают фильтрат в стакан емкостью 200 мл. Когда осадок на фильтре полностью растворится, стакан, фильтр и воронку тщательно промывают водой. Второе осаждение и прокаливание фосфата проводят, как описано в гл. [14]
В анализах, в которых при выделении кремнекислоты применяли платиновую чашку, а для выделения марганца - сульфид аммония, первый осадок фосфата магния и аммония может быть загрязнен сульфидом платины. Это, однако, не имеет значения, так как последний остается на фильтре, когда фосфат растворяют в соляной кислоте перед вторым осаждением. Сначала растворяют осадок, приставший ко дну и стенкам сосуда, где происходило осаждение, в горячей разбавленной ( 1: 9) соляной кислоте, затем пропускают этот раствор через фильтр и собирают фильтрат в стакан емкостью 200 мл. Когда осадок на фильтре полностью растворится, стакан, фильтр и воронку тщательно промывают водой. Второе осаждение и прокаливание фосфата проводят, как описано в гл. [15]