Выделение - карбонильное соединение
Cтраница 2
Выделение карбонильных соединений из растворов в виде 2 4-динитрофенилгидразонов. [16]
Во всех этих случаях выпадают белые, труднорастворимые кристаллы. Этим свойством пользуются для выделения карбонильных соединений из какой-либо реакционной смеси. [17]
Низшие альдегиды и кетоны удобно выделять из природных веществ в виде их 2 4-динитрофинилщдразонов. Существуют и другие методы выделения карбонильных соединений из их 2 4-динитрофе-нилгидразоновых производных. Джоунс и Монро [131] получили хорошие результаты, заменив в предыдущей реакции а-кетоглута-ровую кислоту смесью щавелевой кислоты и тг-диметиламинобен-зальдегида. Озонолиз 2 4-динитрофенилгидразонов уже был описан в разд. [18]
Низшие альдегиды и кетоны удобно выделять из природных веществ в виде их 2 4-динитрофинилгидразонов. Существуют и другие методы выделения карбонильных соединений из их 2 4-динитрофе-нилгидразоновых производных. Джоунс и Монро [131] получили хорошие результаты, заменив в предыдущей реакции а-кетоглута-ровую кислоту смесью щавелевой кислоты и п-диметиламинобен-зальдегида. Озонолиз 2 4-динитрофенилгидразонов уже был описан в разд. [19]
Как и родственные арил-гидразоны, ацилгидразоны - это хорошо кристаллизующиеся вещества, используемые для идентификации карбонильных соединений. Гидразиды определенного строения используются при выделении карбонильных соединений из различных смесей. [20]
Бисульфитные соединения обычно представляют собой кристаллические вещества, трудно растворимые в растворе бисульфита и выделяющиеся в твердом состоянии при добавлении избытка раствора бисульфита к карбонильному соединению. Образование этих соединений используется как удобный способ выделения карбонильных соединений из смесей с другими веществами, тем более, что альдегиды и кетоны легко можно получить обратно из бисульфитных соединений при действии водного раствора углекислого натрия или разбавленной кислоты. [21]
Такой порядок относительного влияния заместителей также подтверждается значениями силы кислот, что показано в следующей главе. Согласно принципу микроскопической обратимости, реакция расщепления циангидринов с выделением исходного карбонильного соединения протекает через сопряженное основание циангидрина путем мономолекулярного отщепления цианид-иона, определяющего скорость всего процесса. Это соответствует механизму отщепления карбонильного соединения, обозначенному символом ElcB. О приложении этого механизма к реакциям отщепления олефинов известно мало, хотя он является обычным для реакций отщепления карбонильных соединений. [22]
Эта реакция используется для идентификации альдегидов и кетонов и для выделения карбонильных соединений из смесей. [23]
При действии кислот наблюдается разрушение гидросульфита с выделением сернистого газа, а также разрушение бисульфитного соединения с образованием исходного карбонильного соединения. При добавлении щелочи происходит связывание гидросульфита, распад продукта присоединения и выделение исходного карбонильного соединения. [24]
Основания Шиффа, арилгидразоны, семинар б аз онтл и оксимы при нагреваиии их с тио1 емнкарбааидом в спиртовом растворе также почти всегда переводят в тио-сомикарбазоиы. Это очень устойчивые соединения и н отличие от других производных карбонильных соединений обычно не расщепляются с выделением карбонильного соединения ( за исключением тносемикарбазона ацетона, стр. [25]
 |
Результаты определения виниловых эфиров модифицированным методом с использованием ацетата ртути. [26] |
Методы с применением кислотных реактивов, например гидрохлорида 2 4-динитрофенилгид-разина, можно использовать непосредственно, так как кислота в реактиве быстро гидролизует эти соединения в свободные карбонильные соединения, которые и будут реагировать с собственно реактивом. Если используются некислотные реактивы, ацетали, кетали и виниловые эфиры сначала необходимо гидролизовать разбавленной неорганической кислотой для выделения карбонильного соединения. [27]
В отделенном масляном слое в обоих случаях проверяют аналитически полноту извлечения карбонильных соединений; однако в этой фракции могут наряду с другими соединениями остаться и карбонильные, не реагирующие с бисульфитом. Чтобы убедиться в последнем, следует в маленькой порции, снова обработанной раствором бисульфита, вторично проверить содержание карбонильных соединений. Если оно остается постоянным, выделение карбонильных соединений проведено правильно, а остающиеся соединения должны быть удалены иным способом, например, в виде семикарбазонов. [28]
В некоторых случаях, особенно при исследовании многокомпонентных смесей, образующиеся семикарбазоны кристаллизуются с большим трудом. Для отделения соединений некарбонильного характера смесь подвергают в нейтральной среде перегонке с водяным паром. Остаток, содержащий семикарбазоны и малолетучие примеси, разлагают далее для выделения карбонильных соединений. [29]
Патаи и сотрудники показали также, что дегидратация альдоля, сопровождающая реакции присоединения, также обратима. Дегидратация в общем случае катализируется как основаниями, так и кислотами, но, кроме того, в случае рассмотренных выше реакций дегидратация катализируется растворителем, обладающим либо кислотными, либо основными свойствами. В соответствии с принципом микроскопической обратимости катализируемая основаниями реакция, обратная альдольной конденсации, сопровождающаяся выделением карбонильного соединения, заключается в мономолекулярном отщеплении аниона от предварительно образовавшегося сопряженного основания альдоля. [30]
Страницы: 1 2 3