Выделение - хром
Cтраница 3
В отличие от Сг ( Ш) ионы Gr ( VI) не полностью выделяются на ртутном катоде вследствие образования в электролите суспензии металлического хрома [626, 670]; это явление обычно предотвращают предварительным восстановлением Cr ( VI) - Cr ( III) перекисью водорода. Присутствие посторонних ионов в электролите ив ртути влияет на степень выделения хрома; например, присутствие в элек-ролите молибдена затрудняет выделение хрома. При высоком их содержании в электролите потенциал ртутного катода будет приближаться к потенциалу указанных выше пар; его значение может быть недостаточным для выделения некоторых металлов, в частности хрома и молибдена. [31]
Рассеивающая и кроющая способности хромовых электролитов в отличие от других процессов низки, что заставляет применять при хромировании особые приемы для повышения равномерности покрытия. Низкая кроющая способность связана с сравнительно высокой минимальной плотностью тока, при которой начинается выделение хрома. [32]
Однако дальнейшее повышение концентрации серной кислоты до 3 % от веса СгО3 опять приводит к образованию блестящих осадков. Дальнейшее увеличение концентрации серной кислоты в электролите приводит к резкому увеличению плотности тока, необходимой для выделения хрома, а также к появлению на катоде непокрытых участков. Проработка испытуемого электролита постоянным током ( примерно 20 а час) с применением пористой керамиковой диафрагмы снижала концентрацию трехвалентного хрома с 7 до 1 84 г / л, после чего осадки вновь получались блестящими. [33]
Изоляция мест, не подлежащих покрытию, производится в целях экономии электроэнергии и материалов. Изоляция необходима и потому, что на участках поверхности, где плотность тока низкая, недостаточная для выделения хрома, происходит большее наводороживание, чем на участках, где идет хромирование. [34]
Анодное активирование производится для стальных деталей при плотности тока 25 - 40 А / дм2 в течение 30 - 90 с, для чугунных деталей при плотности тока 20 - 25 А / дма и продолжительности 5 - 10 с. Применение для чугунов более высокой плотности тока и большей выдержки приводит к перетравливанию поверхности, что ватрудняет выделение хрома и снижает прочность сцепления с основным металлом. [35]
При катодном восстановлении некоторых металлов на скорость катодного выделения могут существенное влияние оказывать различные добавки к раствору. Так, добавки к раствору трехвалентного хрома ионов МОз приводят к пассивации поверхности хрома, и реакция выделения хрома из раствора практически прекращается, а весь ток расходуется на протекание побочных процессов на катоде. К пассивации катода при выделении металлов могут приводить некоторые другие анионы, а также присутствие некоторых поверхностно-активных веществ. [36]
При катодном восстановлении некоторых металлов на скорость катодного выделения могут существенное влияние оказывать различные добавки к раствору. Так, добавки к раствору трехвалентного хрома ионов МОз приводят к пассивации поверхности хрома, и реакция выделения хрома из раствора практически прекращается, а весь ток расходуется на протекание побочных процессов на катоде. К пассивации катода при выделении металлов могут приводить другие анионы, а также присутствие некоторых поверхностно-активных веществ. [37]
Электролитическим способом хром получают электролизом раствора дихроматов. Процесс идет сложно, так как соли хрома ( III), образующиеся в результате восстановления, мешают выделению хрома. [38]
В отличие от Сг ( Ш) ионы Gr ( VI) не полностью выделяются на ртутном катоде вследствие образования в электролите суспензии металлического хрома [626, 670]; это явление обычно предотвращают предварительным восстановлением Cr ( VI) - Cr ( III) перекисью водорода. Присутствие посторонних ионов в электролите ив ртути влияет на степень выделения хрома; например, присутствие в элек-ролите молибдена затрудняет выделение хрома. При высоком их содержании в электролите потенциал ртутного катода будет приближаться к потенциалу указанных выше пар; его значение может быть недостаточным для выделения некоторых металлов, в частности хрома и молибдена. [39]
 |
Приспособление для размерного хромирования торцов и боковой поверхности цилиндрической детали. [40] |
В целях экономии электроэнергии и материалов при осаждении хрома на детали необходима изоляция мест, не подлежащих покрытию. Это следует проводить также и потому, что на тех участках поверхности, на которых достигается низкая к, недостаточная для выделения хрома, происходит большее наводороживание, чем на участках, на которых идет хромирование. [41]
Установлено [48, 49], что ультразвук резко снижает катодную поляризацию при электроосаждении металлов, причем при хромировании это происходит лишь в интервале низких плотностей тока до начала выделения хрома на катоде. Характерно, что начало выделения хрома в ультразвуковом поле сдвигается в сторону более высоких плотностей тока, при которых катодная поляризация практически не меняется по сравнению с электролизом без ультразвука. Применение ультразвука рекомендуют [9] при непосредственном хромировании алюминиевых сплавов без промежуточных прослоек. [42]
Гальванические процессы, широко применяемые в современном полиграфическом производстве, относятся к категории вредных. Опасны выделения хрома и его соединений. При работе с кислотами ( серной, соляной, азотной и др.) и щелочами могут возникать хронические воспаления и язвы кожи, слизистых оболочек носа, рта и роговицы. Никелевые и медные электролиты и соли вызывают экземы и дерматиты. [43]
Известны попытки электролитического выделения металлов подгруппы хрома из неводных растворов. Например, в работе [196] хромовые покрытия были получены путем электролиза растворов хлорида хрома в формами-де, ацетамиде, в смеси мочевины и аце-тамида. Описано также выделение хрома при электролизе растворов его солей в ацетамиде, анилине, ацетоне, пиридине, этаноламине, хлористом бензиле и уксусной кислоте. [44]
Оно касается хромового ангидрида, поскольку его расход составляет главную часть расхода материалов. Хромовый ангидрид используется для выделения хрома и расходуется, кроме того, при уносе электролита с деталями, в вентиляцию и на потери при приготовлении и корректировании ванны. [45]
Страницы: 1 2 3 4