Cтраница 2
Любопытно, что дифтордиазин образуется лишь в виде транс-изомера. Здесь, вероятно, имеется аналогия с поведением изомеров дифтордиазина, для которых цис-изомер имеет существенно более высокую активность, чем транс-изомер. [16]
При дальнейшем термостатировании дифтордиазин разлагается вплоть до 72 7 %, а соотношение Сцис / СтранС остается примерно постоянным. В опытах 9 и 10 соотношение концентраций изомеров в исходном газе близко к равновесному. Соотношение остается постоянным при разложении 93 0 % дифтордиазинов. [17]
Описаны методы получения дифтордиазинов из других фторидов азота - тетрафторгидразина и ди-фторамина. [18]
Дифталоилкарбазолы 636 Дифторамин 186 Дифтордиазин 186 Дифтордибромметан 186 Дифтордихлорметан 186 Дифторфосген 245 Дифторфосфориая кислота 639 Днфюрх. [19]
Соединение состава N2p2 - дифтордиазин - образуется также в качестве побочного продукта при электролизе аммоний-гидродифторида ( доп. С) образована молекулами F-N N-F [ d ( NF) l 44A, d ( NN) l 25 A, ZNNF115 ], имеющими транс-форму ( ср. С) пока не ясна: она либо представляет собой цис-форму с теми же структурными параметрами, либо отвечает строению F2NN, либо содержит смесь молекул обоих типов. Выше 300 С обе формы дифтордиазина начинают заметно распадаться на элементы. По фторидным производным азота имеется обзорная статья. [20]
Соединение состава N2F2 - дифтордиазин - образуется в качестве одного из продуктов при электролизе аммоний-гидродифторида ( доп. Более прямым путем его получения является взаимодействие фтор-имина ( доп. [21]
Предостережение: Нельзя конденсировать дифтордиазин в контакте с органическими материалами. [22]
Определенный интерес представляет способность дифтордиазинов инициировать полимеризацию. Коль-барн [16] установил, что в присутствии дифтордиазинов полимеризуются стирол, циклопентадиен, этилен, пропилен, тетрафторэтилен. [23]
Соединение состава N Fz - дифтордиазин - образуется также в качестве побочного продукта при электролизе аммоний-гидродифторнда ( доп. С) образована молекулами F-N N-F [ d ( NF) l 44A, rf ( NN) 1 25A, NNF115 ], имеющими гранс-форму ( ср. С) пока не ясна: она либо представляет собой цис-форму с теми же структурными параметрами, либо отвечает строению F2NsN, либо содержит смесь молекул обоих типов. Выше 300 С обе формы дифтордиазина начинают заметно распадаться на элементы. По фторидным производным азота имеется обзорная статья. [24]
Энглин и Филатов [230] получили дифтордиазин при нагревании тетрафторгидразина над пентакарбо-нилом железа до 220 С в статических условиях. Авторы сообщили о 90 % - ном выходе дифтордиазинов. Метод нуждается в уточнении, ибо при столь высоких температурах дифтордиазины быстро разлагаются. [25]
Саусен [369] предложил метод синтеза дифтордиазинов реакцией тетрафторгидразина и карбонилов металлов ( Fe, Co, Ni) при температуре 25 - 175 С. Выход дифтордиазинов составляет 10 - 20 % от сконденсированного ( при - 196 С) газа. [26]
Несмотря на кажущуюся простоту молекулы дифтордиазина, интересно отметить, что, хотя прошло 19 лет после осуществления его синтеза, структура одного из его изомеров еще не доказана и интенсивные исследования в этом направлении продолжаются. [27]
Халлер тогда не знал, что дифтордиазин существует в виде двух изомеров - цис и транс. [28]
Со ртутью и йодистым кали ем дифтордиазины реагируют с образованием соответствующих фторидов и азота. При взаимодействии с ртутью при 20 С в течение 10 мин превращается 96 2 % цис-изомера и совсем не реагирует транс-изомер. При взаимодействии с водным раствором йодистого калия цис-изомер превращается на 100 % уже через 5 мин, а транс-изомер - на 27 % через 20 мин. [29]
Предложенный механизм показывает, что синтез дифтордиазинов определяется реакциями получения азида фтора и реакциями радикала фторазена. [30]