Электрохимическое выделение - металл
Cтраница 3
Для нужд технологии очистки сточных вод гальванотехни - ческие операции чаще всего классифицируют, исходя из реакции и химического состава электролитов, являющихся источником образования стоков. Гальванические операции делят на три группы, соответствующие трем видам сточных вод: 1) операции, при которых образуются растворы или промывные воды, содержащие цианистые соединения; ] к ним относятся основные процессы электрохимического выделения металлов из их цианистых солей ( цинкование, кадмирование, меднение, серебрение), а также операции промывки после этих процессов; 2) операции, при которых растворы или промывные воды содержат хромистые соединения; к ним относятся процессы хромирования, хррмистой пассивации и операции промывки после этих процессов; 3) операции, при которых растворы и промывные воды ( имеющие преимущественно кислую реакцию) не содержат цианистых или хромистых соединений; к ним относятся некоторые вспомогательные работы ( обезжиривание и травление), основные процессы и отделочные работы. [31]
Состав и структура металлополимерных осадков определяются в первую очередь соотношением скоростей осаждения полимерных частиц и разряда металлических ионов. Наряду с адсорбцией ПАВ исключительно сильное влияние на электрохимическое выделение металла оказывает электрофоретическое осаждение полимера. При введении ПАВ - дву-четвертичного аммониевого соединения - происходит сдвиг поляризационных кривых в область отрицательных значений потенциала на 0 3 - 0 4 В, а при электрофоретическом осаждении эпоксидного олиго-мера - до 2 5 В. Тормозящее действие полимера на протекание электродных реакций приводит к снижению содержания металла в металлополимерном осадке и к изменению его структуры. [33]
Отрицательное выравнивание обычно бывает обусловлено диффузионными ограничениями скорости восстановления ионов металла. Диффузионный контроль становится преобладающим по мере того, как скорость электроосаждения приближается к предельной Диффузионной плотности тока. Большинство выравнивающих агентов представляют собой органические соединения, способные адсорбироваться на катоде и тормозить процесс электрохимического выделения металла. Наряду с этим адсорбированные частицы выравнивающего агента должны обязательно расходоваться п процессе элсктроосаждения. Конкретный механизм процессов, приводящих к расходу выравнивающего агента на катоде, не имеет непосредственного отношения к его роли как выравниг вающего агента. Однако скорость его расхода должна быть относительно велика и близка к предельной скорости его диффу зии к катоду. [34]
Отрицательное выравнивание обычно бывает обусловлено диффузионными ограничениями скорости восстановления ионов металла. Диффузионный контроль становится преобладающим по мере того, как скорость электроосаждения приближается к предельной диффузионной плотности тока. Большинство выравнивающих агентов представляют собой органические соединения, способные адсорбироваться на катоде и тормозить процесс электрохимического выделения металла. Наряду с этим адсорбированные частицы выравнивающего агента должны обязательно расходоваться в процессе электроосаждения. Конкретный механизм процессов, приводящих к расходу выравнивающего агента на катоде, не имеет непосредственного отношения к его роли как выравнивающего агента. Однако скорость его расхода должна быть относительно велика и близка к предельной скорости его диффузии к катоду. [35]
По другой точке зрения происхождение металлического перенапряжения связано с процессом выделения водорода. Разряд водородных ионов является потенциально конкурирующей катодной реакцией при электролизе любых водных растворов, в том числе и растворов, содержащих соли металлов. Если на катоде наряду с металлом происходит также образование водорода, то последний может влиять и на кинетику электрохимического выделения металла, и на свойства его катодных осадков. Известно, что электролитические осадки железа, никеля и кобальта всегда содержат заметное количество водорода. В меньших количествах водород присутствует в осадках меди и цинка. [36]
По другой точке зрения происхождение металлического пере-яапряжекия связано с процессом выделения водорода. Разряд водородных ионов является потенциально конкурирующей катодной реакцией при электролизе любых водных растворов, в том числе и растворов, содержащих соли металлов. Если на катоде наряду с металлом происходит также образование водорода, то последний может влиять и на кинетику электрохимического выделения металла, и на свойства его катодных осадков. Известно, что электролитические осадки железа, никеля и кобальта всегда содержат заметное количество водорода. В меньших количествах водород присутствует в осадках меди и цинка. Его практически не удается обнаружить в электролитически осажденных кадмии или свинце. Предполагалось, что водород выступает здесь в роли отрицательного катализатора, тормозя разряд за счет создания поверхностной пленки или образования гидридов металлов. [37]
Страницы: 1 2 3