Cтраница 4
При интерпретации таких реакций по СК-связям необходима, однако, большая осторожность, поскольку при щелочном отщеплении с образованием нитрилов из 4 - ( арилиденамино) - 1 2 4-триазолов было установлено, что реакция имеет положительную р-константу, не обнаруживает первичного изотопного эффекта ( наблюдается лишь вторичный) и H / D-обмена. [46]
При обращении всех стадий гидрогенолиза процесс по существу является дегидроциклизацией. Изучение Н - D-обмена показало, что появление таких частиц довольно маловероятно при низких температурах, и это соответствует довольно низким выходам продуктов дегидроциклизации, полученным на металлических катализаторах. [47]
Предметом первоначального исследования явилась способность оптически активных сульфонов типа ( 63) претерпевать Н - D-обмен с сохранением конфигурации. Отношение скоростей Н - D-обмена ( / е0) и рацемизации ( ka) достигало 2000, если обмен проводился в трет - EuOD, содержащем грег - BuOK. [48]
![]() |
Профиль кривой скорости обмена протона при С-2 имидазола на дейтерий. [49] |
Поэтому данный механизм электрофильного замещения применительно к четвертичным солям называют также илидным. Илидный механизм H / D-обмена хорошо изучен для солей различных гетероциклов. [50]
Показано, что промежуточными соединениями Н - D-обмена углеводородов с молекулярным водородом и с водой на переходных металлах являются тг-комплексы углеводородов, способные к обратимой - - а-конверсии в ходе обмена. Обсуждаются сходство гомогенного и гетерогенного Н - D-обмена и связь между реакциями Н - D-обмена и гидрирования. [51]
Это свойство, уже отмечавшееся ранее при обсуждении Н - D-обмена и дегидрогенизации, нам придется, очевидно, учитывать во всей этой главе. [52]
Между тем на почти насыщенных поверхностях десорбция в какой-то степени, возможно, появляется. Она постулируется в предложенных Бонхофером и Фаркашем механизмах реакций Н - D-обмена и орто-пара-конверсии. [53]
Группа, имеющая отрицательный заряд на элементе второго периода - сере или фосфоре и связанная с двумя атомами кислорода, образует асимметричный карбанион. Поскольку рацемизация затруднена в любом растворителе, продукты реакции Н - D-обмена образуются с сохранением конфигурации. [54]
СН-Кислотность производных карбоновых кислот проявляет себя в различных реакциях. Например, этилацетат, будучи растворен в дейтеро-этаноле, подвергается H / D-обмену в присутствии каталитических количеств этоксида натрия. [55]