Cтраница 2
Перфторциклопропан ( I; п - 1) получают присоединением дифторкарбена: СР2 к тетрафторэтилену, перфторциклобу-тан ( I; п 2) - циклодимеризатдией тетрафторэтилена, перфторциклопентан ( I; п 3) и перфторциклогексан ( I; п 4) - фторированием соотв. Сорэ; при этом образуются также водородсодержащие полифторциклоалканы, из к-рых дегидрофторированием при действии щелочей получают полифторциклоалкены. [16]
Такой метод оценки реакционности различных связей в поли-фторароматических соединениях относительно дифторкарбена представляет определенный интерес, особенно учитывая необычность поведения перфтор-ге-крезола с тетрафторэтиленом в отсутствие брома. В этой реакции в качестве основного продукта был получен перфториндан наряду с перфтор-5 - метилинданом. [17]
Опубликована [1] заключительная статья об использовании Ф в качестве переносчика дифторкарбена. [18]
Термическое разложение трифторметилфторборатов напоминает разложение триметилтрифторметилолова, так как происходит отрыв дифторкарбена, остаются ионы фторбората, а дифторкарбен превращается в тетрафторэтилен, перфторцикло-пропан или перфторциклобутан, исключительно в зависимости от того, при каких температуре и давлении проводят разложение. Так, при пиролизе трифторметилфторбората при 340 С в запаянной трубке получаются тетрафторэтилен и следы пер-фторциклопропана, тогда как при 450 С основным летучим продуктом является перфторциклобутанш. Доказательство существования перфторалкильных соединений алюминия приводится лишь в одном исследовании. [19]
В этих реакциях протекало термолитическое трифторметилирование, формально отвечающее процессу внедрения дифторкарбена по связи Сар-F. [20]
Преимущественное образование перфтор-ле-кси-лола могло бы быть связано с кинетически контролируемым процессом взаимодействия дифторкарбена с октафтортолуолом. Однако окончательный вывод о соотношении кинетического и термодинамического контроля в этом процессе может быть сделан лишь с помощью новых исследований. [21]
Среди циклов больших размеров норборнадиены ( 67) элиминируют диалкокси - или дифторкарбены в относительно мягких условиях, а 1 3-диоксоланы и циклические карбонаты, например ( 68) и ( 69), подвергаются циклоэлиминированию. [22]
Как видите, исходное вещество ведет себя так, будто оно является хлоргидратом дифторкарбена. А если температура трубы еще выше, соединяются сразу три частицы, и получается гексафторпропилен CF3CF CF2 - тоже очень ценный мономер. [23]
Авторы полагают, что ацетат-ион распадается на двуокись углерода, анион хлора и дифторкарбен, который улавливается трифенилфосфином. Марк [37] предположил подобное направление реакции при взаимодействии три ( диметиламино) фосфина с трифторацетофено-ном, которое приводит к дифторметилентри ( диметиламино) фос-форану. [24]
ИИ те и другие авторы предполагают, что трехчленный цикл получается в результате присоединения дифторкарбена к тетрафторэтил ену. [25]
Одним из вероятных путей образования перфтор-2 - метилиндена может явиться изомеризация промежуточного продукта цикло-присоединения дифторкарбена. [26]
Сравнивая описанное выше взаимодействие полифтораромати-ческих аминов с хлороформом и реакции этих аминов с источниками дифторкарбена ( CF2CF2 [78, 122], CHC1F2 [122]), можно отметить весьма существенное различие в этих процессах, заключающееся в том, что реакции с источниками: CF2 протекают по связи Сар-N. Причины такого различия недостаточно ясны. [27]
При электрическом разряде в парах четырехфтористого углерода были измерены полосы поглощения [70] и испускания [71] дифторкарбена в УФ-части спектра. Анализ этих спектров показывает [71, 73], что дифтор-карбеи представляет собой нелинейную симметричную молекулу с синглетным основным состоянием. [28]
Перфторпропен и - бутены могут быть получены пиролизом тетрафторэтилена: процесс по-видимому, включает присоединение дифторкарбена к двойной связи с последующей изомеризацией. [29]
Эти наблюдения можно объяснить исходя из предположения, что тетрафторэтилен в этих условиях диссоциирует с образованием дифторкарбена. [30]