Выпадение - полимер
Cтраница 2
Мы видим, что условие начала выпадения полимера по мере того как мы портим растворитель является функцией молекулярного веса. [16]
При поликонденсации в растворе, сопровождаемой выпадением полимера из реакционной среды, изменяется такая характерная зависимость необратимых процессов поликонденсации, как зависимость молекулярной массы полимера от скорости дозирования мономера, взятого в избытке. Как видно из табл. 5.7, медленное прибавление второго реагента при поликонденсации, сопровождаемой выпадением полимера приводит к получению полимера с меньшей молекулярной массой, чем при быстром смешении, В случае полностью гомогенной системы наблюдается обратная картина: при медленном дозировании получается полимер с большей молекулярной массой, чем при быстром. Это обусловливается тем, что самопроизвольно выделившийся ( выпавший) полимер является нереак-ционноспособным. [17]
Из рассмотрения особенностей поликонденсации, сопровождаемой самопроизвольным выпадением полимера, можно сделать вывод, что чем выше скорость процесса поликонденсации, тем меньшей растворяющей способностью обладает органическая фаза. В предельном случае - для очень быстрых реакций - молекулярная масса полимера не зависит от природы органической фазы при поликонденсации в системе двух песмешивающихся жидкостей. [18]
 |
Схема непрерывной полимеризации хлористого винила эмульсионным. [19] |
Перегрев смеси, в частности, может вызвать выпадение полимера в виде сплошной массы или слишком крупных частиц, а при чрезмерном повышении температуры - даже привести к разложению. [20]
В заключение следует отметить, что поликонденсация, сопровождаемая выпадением полимера из раствора, представляет собой один из наиболее эффективных способов синтеза жесткоцепных и, следовательно, плохо растворимых в обычных растворителях полимеров, например полимеров с ароматическими ядрами в цепи. Некоторые особенности механизма такого типа поликонденсации, в частности само выпадение полимера, сближают этот случай поликонденсации с другими видами поликонденсации в гетерогенных системах. [21]
Как уже указывалось, важной особенностью полимеризации винилхлорида в массе является выпадение полимера в виде твердой фазы уже в самом начале процесса вследствие нерастворимости ПВХ в мономере. Осаждение поливинилхлорида происходит также при использовании в качестве среды растворителей, не растворяющих полимер. [22]
Некоторые авторы, однако, по-иному трактуют закономерности поликонденсации, сопровождаемой выпадением полимера из раствора. [23]
Поскольку полимер совершенно нерастворим в мономере, немедленно после начала полимеризации происходит выпадение полимера. Следовательно, реакция полимеризации винилхлорида является гетерогенной, протекаю-оа щей в двухфазной системе. Было убедительно показано, что на ранних стадиях реакции скорость полимеризации непрерывно возрастает. [24]
Доказательством того, что уменьшение фенолов обусловливается окислением и полимеризацией, с последующим выпадением полимеров в осадок, служит прямое определение окисляемых веществ, количество которых также снижается. [25]
При хранении растворов формальдегида возможны реакции полимеризации, конденсации, окисления и др. Выпадение полимеров из растворов формальдегида зависит главным образом от концентрации формальдегида, рН раствора, температуры и продолжительности его хранения. При длительном хранении можно избежать выпадения полимера, поддерживая температуру раствора выше минимума, при котором оно происходит. [26]
В этом случае необходимо, чтобы реакция образования полимера проходила быстрее, чем выпадение полимера из раствора. [27]
 |
Фазовая диаграмма геля. [28] |
Термокинетические факторы могут проявиться при гелеобра-зовании и другим образом: в виде конкуренции между выпадением полимера в осадок и образованием сетки. Для анализа этой ситуации нужно ввести в рассмотрение релаксационный спектр геля и стрелку действия ( см. гл. [29]
Фактором, определяющим получение полимера того или иного молекулярного веса при поликонденсации, сопровождаемой выпадением полимера из раствора, является, очевидно, конкуренция между реакцией роста полимерной цепи и процессом выпадения полимера из раствора. [30]
Страницы: 1 2 3 4