Выпотевание - пластификатор
Cтраница 2
Опыты показали, что многие из пластифицированных полимеров после испытаний на атмосферостойкость становятся клейкими и на их поверхность оседает толстый слой пыли. По-видимому, причиной этого является выпотевание пластификатора из пластифицированного полимера, что вызвано неизвестными пока еще изменениями молекулы пластификатора, происходящими под влиянием света, воздуха и воды. Мерой поглощения кислорода было выбрано увеличенное в 100 раз число миллилитров кислорода, поглощенного в течение одинакового времени экспозиции, в расчете на 1 г пластификатора. [16]
 |
Конденсационная структура первого рода. Ацетилцеллюлоза. [17] |
Такие системы уже имеют непрерывную молекулярную сетку и обладают определенной прочностью. Это явление неоднократно описывалось также как выпотевание пластификаторов. [18]
Миграция пластификатора из одного полимерного материала в другой не являлась проблемой до появления смол винилового типа. Миграцию не следует смешивать с описанным выше выпотеванием пластификатора. Например, данные табл. 80 показывают, что фосфатные пластификаторы сильно мигрируют в пленки летучих и масляных лаков, но на поверхность пленки полихлорвинила они выпотевают незначительно или совсем не выпотевают. Точный механизм миграции еще не выяснен, но можно полагать, что он представляет собой селективную адсорбцию. Если сродство пленок летучих или масляных лаков к пластификатору больше, чем у виниловых соединений, то происходит миграция пластификатора из этих соединений в пленки летучих или масляных лаков. В случаях слабой миграции происходит только загрязнение поверхности пленок летучих или масляных лаков, а при сильной миграции эти пленки значительно размягчаются, и пластификатор нельзя удалить, не разрушив поверхности пленки. [19]
Миграция пластификатора из одного полимерного материала в другой не являлась проблемой до появления смол винилового типа. Миграцию не следует смешивать с описанным выше выпотеванием пластификатора. Например, данные табл. 80 показывают, что фосфатные пластификаторы сильно мигрируют в пленки летучих и масляных лаков, но на поверхность пленки полихлорвинила они выпотевают незначительно или совсем не выпотевают. Точный механизм миграции еще не выяснен, но можно полагать, что он представляет собой селективную адсорбцию. Если сродство пленок летучих или масляных лаков к пластификатору больше, чем у виниловых соединений, то происходит миграция пластификатора из этих соединений в пленки летучих или масляных лаков. В случаях слабой миграции происходит только загрязнение поверхности пленок летучих или масляных лаков, а при сильной миграции эти пленки значительно размягчаются, и пластификатор нельзя удалить, не разрушив, поверхности пленки. [20]
Благодаря хорошей совместимости с различными смолами и пластификаторами, а также способности сохранять свойства при низких температурах этилцеллюлоза широко используется для изготовления пластмасс, различных покрытий, специальных лаков и эмалей. В присутствии этилцеллюлозы происходит упрочнение композиций, с которыми она совмещается, уменьшается выпотевание пластификаторов. Пластмассы на основе этилцеллюлозы применяются для изготовления корпусов радиоприемников, рукояток для инструмента, зубных щеток, автомобильных и тракторных деталей. [21]
Температура хрупкости пленки состава 70: 30 достигает около - 50 С, так что даже при применении этого изомерного эфира подтверждается превосходство пластифицирующего действия эфиров алифатических дикарбоно-вых кислот. В пленках, облученных ультрафиолетовым светом, наблюдаются заметные потери в весе вследствие выпотевания пластификатора. [22]
Даже после 6 суток старения при 50 С механические свойства пленки мало меняются. При более высокой температуре и при вымачивании в воде уже при комнатной температуре наблюдается явное выпотевание пластификатора, вызывающее заметное снижение прочности пленки. [23]
Установлена также способность ароксана С сочетаться с лаками на основе модифицированных феноло-формальдегидных и мочевино-фор-мальдегидных смол различного происхождения. Большей частью в эти лаки удавалось вводить до 50 % ароксана С в расчете на смолы, причем выпотевания пластификатора при температуре отверждения не наблюдалось. При качественной оценке покрытий установлено удовлетворительное действие пластификатора; в большинстве случаев покрытие достаточно эластично. [24]
Пластифицированные полимеры недолговечны, так как большая часть пластификатора мигрирует наружу. Это явление представляет особую опасность в случае применения пластификаторов, не смешивающихся с полимером, потому что приводит к так называемому выпотеванию пластификаторов. Миграция растворяющего пластификатора особенно интенсивна тогда, когда пластифицирующий материал попадает в среду, обладающую способностью поглощать пластификатор. В настоящее время разрабатываются специальные типы немигрирующих пластификаторов с относительно большими молекулами типа полимерных. Другие пластификаторы сохраняют гибкость полимера при низких температурах. [25]
В качестве пластификатора был выбран дитридецилфталат ( ДТДФ), который в некоторых условиях выпотевает из пленок. Растворы ПВХ в ДТДФ ведут себя различно в зависимости от концентрации: 1 % - ный раствор остается жидким при комнатной температуре в течение неограниченного времени, 2 % - ный раствор быстро образует прозрачный студень, из которого не наблюдалось выпотевания пластификатора, 10 % - ный раствор быстро образует слегка мутноватый студень, для которого также не наблюдалось выпотевание пластификатора в течение 6 месяцев. При охлаждении 1 % - ного раствора до - 70 С он застекловывается без следов помутнения, 2 % - ный раствор стеклуется примерно при этой же температуре, но около - 30 С появляется мутность. На основании этих наблюдений автор работы делает противоречащий его результатам вывод, что при температурах эксплуатации первичные пластификаторы неограниченно смешиваются с аморфным ПВХ. Этот вывод основывается только на том, что в данном случае не наблюдается макроскопического разделения фаз: выпотевание пластификатора в работе [22] не рассматривается как разделение фаз, а помутнение, вызванное кристаллизацией ( которая названа здесь истинным разделением фаз), происходит только при низких температурах. [26]
В качестве пластификатора был выбран дитридецилфталат ( ДТДФ), который в некоторых условиях выпотевает из пленок. Растворы ПВХ в ДТДФ ведут себя различно в зависимости от концентрации: 1 % - ный раствор остается жидким при комнатной температуре в течение неограниченного времени, 2 % - ный раствор быстро образует прозрачный студень, из которого не наблюдалось выпотевания пластификатора, 10 % - ный раствор быстро образует слегка мутноватый студень, для которого также не наблюдалось выпотевание пластификатора в течение 6 месяцев. При охлаждении 1 % - ного раствора до - 70 С он застекловывается без следов помутнения, 2 % - ный раствор стеклуется примерно при этой же температуре, но около - 30 С появляется мутность. На основании этих наблюдений автор работы делает противоречащий его результатам вывод, что при температурах эксплуатации первичные пластификаторы неограниченно смешиваются с аморфным ПВХ. Этот вывод основывается только на том, что в данном случае не наблюдается макроскопического разделения фаз: выпотевание пластификатора в работе [22] не рассматривается как разделение фаз, а помутнение, вызванное кристаллизацией ( которая названа здесь истинным разделением фаз), происходит только при низких температурах. [27]
Свойства пленок с эфиром спиртов С7 9 и тиодигликолевой кислоты почти не изменяются как при многосуточном хранении при 50 или 100 С, так и при двух - или получасовом испытании теплостойкости при 160, 170 и 180 С. При 180 С происходит только легкое побурение пленки, вызываемое недостаточной стойкостью применяемого поливинилхлорида. Солнечные лучи тоже не вызывают выпотевания пластификатора или хрупкости пленки. [28]
ПВХ можно разделить на две группы: эпоксидированные масла, являющиеся типичными вторичными пластификаторами, и более низкомолекулярные соединения типа эфиров эпоксистеарино-вой кислоты ( например, октилэпоксистеарат); последние по совместимости с ПВХ близки к первичным пластификаторам. ПВХ, не вызвав расслоения и выпотевания пластификатора. Этот пластификатор по свойствам аналогичен диизодецил-фталату, но менее летуч и меньше экстрагируется маслами. [29]
Получаемые гелеобразные растворы очень нестойки, поэтому нет основания полагать, что такие соединения могут служить эффективными пластификаторами. Повышенное давление облегчает пленкообразование, однако оно вызывает заметное выпотевание пластификатора. Радикалы жирных кислот входят в состав некоторых пластификаторов, обладающих хорошими качествами, следовательно, плохая совместимость нафтеновых спиртов и жирных кислот и заметная летучесть этих соединений обусловлены радикалами нафтеновых спиртов. [30]
Страницы: 1 2 3 4