Cтраница 3
При испытании действия адипата спиртов С7 э на поливинилхлорид автор установил, что полученные с ним пасты очень устойчивы к хранению. Даже после месячного хранения такие пасты легко поддаются переработке в светлые пленки при 165 С и атмосферном давлении. Непосредственно после изготовления пленок состава 60: 40 наблюдается некоторое выпотевание пластификатора, которое прекращается через несколько месяцев хранения пленок при комнатной температуре. Ниже приведены определенные автором механические свойства пленок. [31]
При содержании 100 % пластификатора получаются прозрачные светло-желтые, нелипкие пленки. Искусственное старение при 60 С и вымачивание в воде не вызывает снижения механических свойств и выпотевания пластификаторов. [32]
По данным Бергена и Дерби Б7, этот эфир относится к пластификаторам поливинилхлорида, для которых характерен длительный период перевода полимера в гель. Дальнейшие исследования Рида и Гардинга показали, что, изменив смазку и стабилизатор, можно уменьшить выпотевание пластификатора из пленки, содержащей 30 % диоктоата. [33]
Авторы указывают, что при наличии двух децильных групп ( R R 20) получаются несовместимые пластификаторы, что совершенно понятно. Однако неясно, почему пластификаторы, содержащие этильнуюи диоксиэтильную группы ( R R 8), тоже не могут быть использованы для пластификации винилита. Обращает на себя внимание, что накопление атомов кислорода простых эфирных групп в бутоксиэтоксиэтильнои группе ( R) тоже не предотвращает выпотевания пластификатора. [34]
Предположим, что по практическим соображениям для предупреждения образования заметных остаточньи деформаций вязкость пластифицированного полимера не должна быть ниже Ю10 пз. Однако этот верхний предел концентраций пластификатора не может быть принят, так как система состава х2 при понижении температуры до нижней границы t попадает в область распада на две фазы. При эксплуатации изделия в области пониженных температур будет перейден предел совместимости пластификатора с полимером, что отразится на свойствах материала и проявится, в частности, в выпотевании пластификатора. [35]
Для достижения длительной совместимости хлорпарафинов с низким, содержанием хлора ( 30 - 40 % С1) их приходится смешивать со сложно-эфирными пластификаторами. На основании накопленного опыта автор считает необходимым избегать избытка хлорпарафина в смеси. Максимально допустимая доза хлорпарафинов зависит от содержания в них хлора и общего содержания пластификатора в поливинилхлориде. Наблюдаемое выпотевание пластификатора из таких пленок может быть вызвано выпотеванием не только хлорпарафина, но и сложного эфира. При старении пленок, пластифицированных смесью хлорпарафина ( 70 % G1) и ди - ( этилгексил) - адипата, в которой хлорпарафин составляет более 50 %, последний вытесняет адипат из пленки. Автор нашел, что при использовании смеси хлорпарафинов с малым содержанием хлора и эпоксидированного бутилового эфира жирных кислот рыбьего жира для пластификации по-ливинилхлорида ( состав 70: 30) выпотевание происходит тотчас же после изготовления последних, в то время как при применении хлорпарафинов с высоким содержанием хлора выпотевание начинается через б - 8 суток. Это тем удивительнее, что пленки, пластифицированные каждым из этих пластификаторов в отдельности, устойчивы при хранении. [36]
Из пленки состава 60: 40 пластификатор легко выпотевает вскоре после охлаждения. Первоначально наблюдаемое склеивание пленок прекращается после 4 недель старения при комнатной температуре. При малых дозировках пластификатор не выпотевает из пленок, и склеивание пленок не происходит. Облучение ультрафиолетовым светом вызывает сильное выпотевание пластификатора на облучаемой стороне. Судя по механическим свойствам пленок, этот эфир несколько уступает по эффективности диоктиловому эфиру дигликолевой кислоты. [37]
Установлено, что эфир триметилолэтана уже не является растворителем нитрата целлюлозы любой степени нитрации и что его растворяющая способность не активируется ни смачиванием спиртом, ни другими разбавителями. Он не растворяет и другие простые и сложные эфиры целлюлозы. Не растворяется в нем и большинство виниловых полимеров и полиамидов. При нагревании пленок до 100 С или в процессе многомесячного старения в нормальных условиях не наблюдается выпотевания пластификатора. В этом отношении триметилолэтановый эфир явно превосходит по качеству касторовое масло. Светостойкость и морозостойкость полученных пленок при температурах до - 20 С вполне удовлетворительны. Этот эфир совмещается в любых отношениях с растворяющими пластификаторами нитрата целлюлозы. В полученных материалах ( лаковые покрытия или искусственная кожа) такая смесь пластификаторов оказывает довольно длительное действие. Применять одновременно полимерные пластификаторы на основе адипата и триметилолэтановый эфир нецелесообразно. [38]
Бек рекомендует также тщательно контролировать стойкость хлорпарафинов во время вальцевания поливинилхло-рида. Особое внимание следует уделять стабилизации смеси. С увеличением содержания хлорпарафина снижаются стойкость, пластифицирующее действие и без того крайне неудовлетворительная морозостойкость поливинилхлорида, При использовании смеси пластификаторов, содержащей 60 % хлорпарафинов ( 40 % С1), немедленно происходит небольшое выпотевание пластификатора. [39]
Установлено, что пластифицирующее действие при различных температурах сильно зависит от длительности приложения нагрузки. При кратковременном нагружении в 0 1 сек триоктилфосфат сообщает пленке при различных температурах во много раз большую гибкость, чем трикрезилфосфат. При длительном нагружении, наоборот, пластичность пленок, содержащих трикрезилфосфат, становится выше. При более высоких температурах триоктилфосфат придает пленкам большую жесткость, чем трикрезилфосфат; при более низких температурах триоктилфосфат превосходит трикрезилфосфат. Наблюдается некоторое выпотевание пластификаторов, придающих пленке большую морозостойкость. Если применять смесь пластификаторов, из которых каждый придает полимеру одинаковый характер течения, то свойства смеси отнюдь не подчиняются закону аддитивности. На примере смеси трикрезилфосфат и триоктилфосфат ( 9: 1) установлено, что кривая, описывающая зависимость Y т логарифма времени при кратковременной нагрузке, из трех обследованных температур ( 10; О и - 10 С) только при - 10 С находится между кривыми отдельных компонентов. Следовательно, имеется такая область температур, в которой смесь триоктилфосфат - трикрезилфосфат сообщает полимеру большую гибкость, чем каждый из пластификаторов в отдельности. [40]
Вода, насыщенная пластификатором, также вытесняет пластификатор из системы полимер - пластификатор. Это явление определяется структурой системы полимер-пластификатор, разрушение которой водой происходит тем легче, чем меньше совместимость пластификатора с полимером. Вода сильнее действует на системы с нерастворяющими пластификаторами, чем на системы с пластификаторами, образующими сольватные оболочки, или на смешанные системы. Это явление сильно зависит от температуры. Подобное разрушение систем полимер - пластификатор водой часто проявляется в выпотевании пластификатора на поверхность пленок или пластических масс, или же появляются пятна, происходит помутнение или побеление изделия. [41]
В качестве пластификатора был выбран дитридецилфталат ( ДТДФ), который в некоторых условиях выпотевает из пленок. Растворы ПВХ в ДТДФ ведут себя различно в зависимости от концентрации: 1 % - ный раствор остается жидким при комнатной температуре в течение неограниченного времени, 2 % - ный раствор быстро образует прозрачный студень, из которого не наблюдалось выпотевания пластификатора, 10 % - ный раствор быстро образует слегка мутноватый студень, для которого также не наблюдалось выпотевание пластификатора в течение 6 месяцев. При охлаждении 1 % - ного раствора до - 70 С он застекловывается без следов помутнения, 2 % - ный раствор стеклуется примерно при этой же температуре, но около - 30 С появляется мутность. На основании этих наблюдений автор работы делает противоречащий его результатам вывод, что при температурах эксплуатации первичные пластификаторы неограниченно смешиваются с аморфным ПВХ. Этот вывод основывается только на том, что в данном случае не наблюдается макроскопического разделения фаз: выпотевание пластификатора в работе [22] не рассматривается как разделение фаз, а помутнение, вызванное кристаллизацией ( которая названа здесь истинным разделением фаз), происходит только при низких температурах. [42]
Оба этих эфира хорошо совмещаются с растворами триацетата целлюлозы, но быстро выделяются из пленок. Непосредственно после отливки все пластифицированные дибутилхлорфталатом пленки прозрачны, мягки и прочны при изгибе. Однако уже после 14 суток хранения ограниченная совместимость при 50 - 100 % - ном содержании пластификатора проявляется в выпотевании. При добавлении 25 % дибутилхлорфталата выпо-тевание происходит через 50 суток. Вследствие более длинной цепи атомов углерода в спирте С7 - д пленки, содержащие этот эфир, немедленно мутнеют и происходит выпотевание пластификатора. [43]
Таким образом, у пленки поливинилхлорида и его сополимеров имеет место некоторая степень деструкции и при обычной температуре, что делает ее особенно чувствительной в смысле изменения цвета при высоких температурах. Действие световой энергии на хлорсодержащие полимеры в некоторых отношениях подобно действию нагревания; во многих случаях тепловые стабилизаторы противодействуют деструкции и под влиянием света. Несомненно, что под действием света в молекуле смолы происходит потеря хлористого водорода, однако этот процесс идет более медленно, чем под действием тепла. Более того, возможно, что ненасыщенность возникающая в результате потери хлористого водорода, создает условия, при которых под влиянием световой энергии между молекулами смолы возникают поперечные связи. Это обстоятельство может служить причиной хрупкости полученной пленки, а также снижения совместимости смолы с некоторыми пластификаторами, что практически выражается в липкости и выпотевании пластификатора. [44]
Образующаяся при этом дисперсия поливинилацетата с размером частиц от 0 5 до 10 мкм, пластифицированная дибутилфталатом, широко используется в качестве пленкообразователя для получения воднодисперсионных красок различного назначения. Например, краска Э - ВА-27-широко используется в строительстве для внутренних работ по бетону, кирпичу, дереву, штукатурке. Грунтовка Э - ВА-0132 также используется в строительстве; она применяется под масляные и воднодисперсионные краски при окраске фасадов зданий. Основным недостатком красок на основе дисперсии поливинилацетата является их высокая гидрофиль-ность. Кроме того, часто наблюдается выпотевание пластификатора на поверхности покрытия, вследствие чего пленка приобретает хрупкость. [45]