Cтраница 3
Постоянная / Сс называется константой равновесия. Уравнение ( XI, 3) является выражением закона действия масс для) рассматриваемой реакции. Уравнение ( XI, 3) показывает, что в условиях равновесия при постоянной температуре парциальные давления всех веществ, участвующих в реакции, связаны между собой. [31]
Величины Кс и Кр называются константами химического равновесия. Приведенные уравнения для констант равновесия представляют одно из выражений закона действия масс ( см. разд. [32]
Величины Кс и Кг называются константами химического равновесия. Приведенные уравнения для констант равновесия представляют одно из выражений закона действия масс ( см. разд. [33]
В этом случае коэффициент активности раствора приближается к 1, а активность - к грамм-молекуляр-ой концентрации электролита. Для бесконечно разбавленного раствора активность может быть заменена в выражении закона действия масс грамм-молекулярной концентрацией растворенного вещества. Активность чистого твердого или жидкого вещества условно принимается равной единице. [34]
Заметим, что по формулам ( 18 16) и ( 18 17) § 18 0 может быть выражено как функция температуры, если мы пользуемся объемными концентрациями, или, если мы пользуемся молярными дробями, как функция температуры и давления. Формула ( 19 6) относится ко второму случаю; если же мы хотим получить выражение закона действия масс для объемных концентраций, то мы должны воспользоваться для его вывода свободной энергией. [35]
Все это справедливо для тех случаев, когда поверхность конденсированной фазы не очень развита. В случаях сильного измельчения твердой или жидкой фазы при реакциях с газами или твердой фазы при реакциях с жидкостями выражение закона действия масс должно быть изменено, а именно - в него должна быть введена характеристика площади развитой поверхности конденсированной фазы. Известны случаи весьма бурного взаимодействия пылевидных материалов с газами, например горение пылевидного топлива, которое может происходить даже со взрывом. [36]
Дри расчетах, связанных с равновесиями в водных растворах слабых кислот и оснований, необходимо знать константы диссоциации этих последних. Как уже упоминалось в главе III, для определения констант измеряют тем или иным способом значения равновесных концентраций всех компонентов изучаемой системы, подставляют их в выражение закона действия масс и подсчитывают искомую константу. Обычно производится ряд таких измерений при одной и той же температуре, но различных начальных концентрациях изучаемой кислоты или основания. [37]
В в первой степени, как это и было обнаружено в опыте. Если же и первая и вторая стадии не очень резко отличаются по своей скорости, то тогда зависимость скорости всего процесса от концентраций веществ будет сложной, и в выражении закона действия масс могут появиться дробные показатели. [38]
Концентрация паров металла в газовой фазе, от которой тоже должна зависеть скорость реакции, остается при данной температуре постоянной и поэтому может быть введена в величину константы скорости. То же относится к случаю, когда реакция между твердым телом и жидкостью осуществляется в основном в жидкой фазе. Тогда в выражение закона действия масс вводится только концентрация вещества, находившегося с самого начала процесса в жидкой фазе; концентрация же растворяющегося вещества остается при данной температуре постоянной и может быть введена в константу. [39]
Когда твердые ( а иногда и жидкие) фазы, участвующие в реакции, являются практически чистыми элементами или соединениями, то их активности и химические потенциалы зависят только от температуры. При постоянной температуре проведения процессов их активности постоянны, концентрации равны единице, и их значения могут быть включены в константу равновесия реакции. Поэтому в выражении закона действия масс фигурируют только парциальные давления газообразных компонентов или концентрации растворов, а характеристики конденсированных фаз не входят в явном виде. [40]