Cтраница 1
Кинетические выражения, аналогичные уравнениям, использованным для радикальных продуктов, применимы также для электронно возбужденных молекул, например, когда они тушатся по реакции, имеющей первый порядок относительно концентрации возбужденных молекул. [1]
Кинетические выражения, подобные тем, с которыми мы имели дело до сих пор, хорошо обоснованы теоретически для случая гомогенных реакций. Часто они с успехом используются и для корреляции экспериментальных данных по кинетике гетерогенно-ката-литических реакций. Возникает, однако, опасность, что кинетическое выражение, имеющее слабое теоретическое обоснование, будет хорошо описывать имеющиеся неполные кинетические данные, тогда как его экстраполяция приведет к неправильным выводам. [2]
Кинетические выражения в (5.68) имеют следующий смысл: первое - кальциевый обмен между трубочками саркоплазматиче-ского ретикула и внутрифибриллярным пространством; второе - реакция Эшли - Мойсескью; третье - образование АТФ из АДФ с использованием фосфотрансферазы; четвертое - связывание АТФ с актомиозином и последующее необратимое получение АДФ и Ф; пятое - преобразованное выражение реакции Эшли - Мойсескью. [3]
Кинетические выражения, аналогичные уравнениям, использованным для радикальных продуктов, применимы также для электронно возбужденных молекул, например, когда они тушатся по реакции, имеющей первый порядок относительно концентрации возбужденных молекул. [4]
Кинетические выражения типа ( 101), содержащие в знаменателе концентрацию продукта, показывают, что реакция ингибируется продуктом. [5]
Обсуждаемые кинетические выражения были выведены для условий, при которых скорость реакции не лимитируется диффузией. Измерения скорости, проведенные на катализаторе с различными размерами гранул, показали, что диффузия оказывает заметное влияние, особенно при высоких температурах. Это иллюстрируется данными табл. 26, где сравниваются скорости реакции для различных размеров катализатора. [6]
Найдены кинетические выражения для скоростей каталазного и пероксидазного процессов. Методом ингибиторов показано образование в системе свободных радикалов. Рассчитаны скорость инициирования и длина цепи. Установлено образование промежуточного активного пероксокомплекса и определена его константа устойчивости. Обсуждается возможность перехода механизма внутрисферного переноса электрона во внешнесферный при наличии избытка лиганда с сопряженными связями. [7]
Вывод кинетических выражений с учетом неоднородности разных типов приведен в главах IV и V. [8]
В кинетическом выражении (6.476) участвуют только концентрации кетона и катализатора, но не галогена; это значит, что стадия, определяющая состав продуктов реакции, проходит после определяющей скорость стадии, которая может заключаться лишь в енолизации кетона. Углеродный атом в еноле или еноляте 5 / 2-гибридизован, так что оптическая активность на этой стадии реакции теряется. [9]
При обработке сложных кинетических выражений, когда требуется определить как кинетические константы, так и порядки реакций ( часто дробные), можно использовать метод нелинейных оценок [28, 29] ( или нелинейного программирования [30]), который сводится к следующему. [10]
Основное различие термодинамических и кинетических выражений в том, что кинетические уравнения в явном или неявном виде включают временной фактор. Это определяет различие прогностических возможностей кинетики и термодинамики. [11]
Многостадийный адиабатический реактор с байпасом холодного сырья. [12] |
При таком громоздком кинетическом выражении для расчетов необходима цифровая вычислительная машина. [13]
Ингибирование НВг и приведенное кинетическое выражение ясно показывают, что в данном случае реакция протекает по сложному механизму. Решение этого вопроса было независимо предложено Христиансеном [3], Герцфельдом [4] и Поляни [5] примерно в одно и то же время. [14]
Ингибирование НВг и приведенное кинетическое выражение ясно показывают, что в данном случае реакция протекает по сложному механизму. [15]