Cтраница 4
Естественно, что а - величина, характеризующая степень превра-щения, должна определяться из кинетического выражения химической реакции; поэтому я f ( W), где W - скорость химической реакции. [46]
Образование аниона псевдокислоты является самой медленной стадией превращения, определяющей ее общую скорость; в кинетическое выражение входит только концентрация метиленовой, но не карбонильной компоненты. [47]
Химические реакции на практике редко бывают простыми и в некоторых случаях принятый механизм ведет к кинетическому выражению с вычисляемым интегралом. Ниже приведены два типичных случая. [48]
Выражения ( V16) - ( V19) служат интегральными формами уравнения ( V12) для простых кинетических выражений, а пример XIV-2 иллюстрирует общую методику анализа. [49]
Мы уже видели в упражнениях к предыдущему разделу, каким образом различные предположения о механизме реакции приводят к кинетическим выражениям этого типа. В главе VI будет показано, что к таким кинетическим зависимостям приводит также учет влияния на скорость, химической реакции процесса адсорбции реагентов на активной поверхности и других физических процессов. В общем случае об этой функции можно только сказать, что она всегда положительна и обычно меньше единицы. При этом форма кинетических зависимостей может сильно исказиться, однако равновесная кривая всегда остается неизменной. [50]
Литературный поиск, а при необходимости экспериментальное изучение тех одностадийных реакций, константы скорости которых фигурируют в эффективных константах скорости - коэффициентах кинетического выражения. [51]
Дальнейшие превращения происходят в стационарном режиме: их скорость определяется изменением концентраций реагентов ( и продуктов для обратимого процесса) в соответствии с кинетическим выражением и x / ( c (), а квазистационарные концентрации активных промежуточных частиц меняются мало по сравнению с изменением концентраций реагентов. [52]
Решая в квазистационарном приближении т алгебраи - 1еских уравнений для т переносчиков цепи, определяют выражение для стационарной концентрации переносчика депи, участвующего в реакции образования продукта, и соответственно кинетическое выражение для скорости реак-дии. Задача упрощается, когда можно пренебречь вкладами жорости инициирования и скорости обрыва цепи в общую жорость расхода реагентов и образования продуктов. Тогда скорости всех реакций дродолжения могут считаться одинаковыми и равными опытной скорости реакции. При этом стационарные концентрации различных переносчиков цепи определятся как W / k S ] /, где kt - константы скорости реакций продолжения депи с их участием. WOJ - скорости реакций обрыва депи с участием различных переносчиков цепи, получают кинетическое выражение для скорости реакции. [53]
Таким образом, в качестве практического компромисса и из-за простоты найденных уравнений часто применяют решение Томаса в виде уравнения (10.31), причем даже тогда, когда понимают, что его кинетическое выражение вряд ли может точно учесть нестационарный характер диффузии внутри частиц. [54]