Антиподы

Cтраница 2

Молекулы - зеркальные антиподы ( они называются еще стереоизомерами) - тождественны во многих отношениях. В частности, тождественны их реакции с веществами, состоящими из симметричных молекул. Иными словами, из таких молекул, которые не могут быть представлены в правой и левой форме. Антиподы имеют одинаковые температуры кипения и плавления, одинаковую плотность. Различить их можно посредством немногих методов, о которых рассказано дальше. [16]

Расщепление на антиподы три-транс-1 2-диаминоциклогексан-родий ( Ш) хлорида не может быть осуществлено в виде хлоро-й-тар-тратов, так как эти соединения чрезвычайно растворимы, и при их выпаривании остаются только смолистые массы. Более пригодны для расщепления бромо-й-тартраты. Наиболее труднорастворимый диастереоизомер L - [ Rh ( Chxn) 3 ] Br - d - C4H4Oe, настолько мало растворим в воде, что выделяется вместе с AgBr при обработке бромида гексамина Ag - d - тартратом. Его извлекают путем многократной обработки смеси кипящей водой в аппарате Сокслета. В маточном растворе в основном остается второй, более растворимый диастереоизомер. Метод не дает полного расщепления, и для получения чистых диастереоизомеров требуется трехкратное переведение выделенных из них иодидов в бромиды и затем снова в бро - Mo - d - тартраты. [17]

Асимметрическая молекула, Антиподы оптические, Диаетереоиаомеры, Актшность оптическая. [18]

Вращение плоскости поляризации света. В - оптически активное вещество. [19]

Правый и левый антиподы ( Поворачивают плоскость поляризации света в разные стороны. Способность молекул вращать плоскость поляризации и называется оптической активностью. [20]

Вращение плоскости поляризации света. В - оптически активное вещество. [21]

Правый и левый антиподы поворачивают плоскость поляризация света в разные стороны. [22]

В химических реакциях антиподы образуются или разлагаются в равных количествах, поэтому продукт реакции оказывается неактивным. Для того чтобы осуществить асимметрический синтез или асимметрическую деструкцию, необходимо воздействовать каким-либо асимметризующим агентом. Такого рода асимметризующие агенты могут быть химическими, в виде вводимых в реакционную смесь готовых оптически активных соединений, или физическими. Из физических агентов наибольшее значение имеет поляризованный свет, придающий асимметрический характер фотохимическим превращениям. [23]

Асимметрическая молекула, Антиподы оптические, Диастереоизомеры, Активность оптическая. [24]

В последнее время антиподы начали разделять и без превращения их в диастереомеры, используя адсорбцию на природных асимметрических материалах, или применяя оптически активный растворитель. Так, например, удается разделить антиподы методом газожидкостной хроматографии, используя в качестве подвижной фазы эфиры оптически активных спиртов. [25]

Разделение стереоизомеров на антиподы и диастереоизомеры производится на основании сравнения расположения атомных групп у асимметрических центров в разных стереоизо мерных молекулах. В стереохимии, однако, важным является и сравнение расположения атомных групп у разных центров асимметрии в пределах одной молекулы. [26]

Первое разделение на антиподы, осуществленное в 1848 г., весьма замечательно еще и потому, что такие случаи очень редки. В течение последующего столетия было отмечено всего девять других случаев, когда кристаллизация при какой-либо температуре приводила к конгломерату гемиэдричных кристаллов, достаточно крупных для того, чтобы их можно было под лупой разделить пинцетом. [27]

Кеннер разделили на антиподы о о - динитродифеновую кислоту - производное дифенила, не имеющее асимметрических атомов углерода. [28]

Для расщепления на антиподы комплексных анионов используют их закрепление на анионитной смоле ( например, сополимере стирола и дивинилбензола, в который введены тетраалкиламмониевые группы) с последующим элюированием раствором хирального катионного комплекса. [29]

Для разделения на антиподы менее полярных производных металлоценов, по-видимому, очень перспективны хроматографиче-ские методы. Для быстрой пробы на хиральность хроматография, вероятно, более пригодна, чем другие методы. Прайс [74] и Уай-тинг показали хроматографическим разделением на лактозе, что фенантренхромтрикарбонил обладает несимметричным строением. Следовательно, этот изомер является рацематом VI с транс-конфигурацией. [30]

Страницы: 1 2 3 4