Вырождение - состояние
Cтраница 3
К ваз и средние - термодинамические ( в статистической механике) или вакуумные ( в квантовой теории поля) средние от динамических величин в специальным образом модифицированной процедуре усреднения, позволяющей учесть эффекты влияния вырождения состояния системы. [31]
Существенный прогресс был достигнут благодаря теоретическим работам Хема [3, 8, 9], который впервые довел до логического завершения идею, почему-то ускользавшую от общего внимания, о том, что ян-теллеровское взаимодействие между ядерным и электронным движением имеет обязательно ту же высокую симметрию, что и электронный гамильтониан, ответственный за вырождение состояния парамагнитного иона, и потому не может снять это вырождение. [32]
При этом в максимально благоприятном случае группа вектора k может совпадать с точечной группой симметрии кристалла ( например, для центра зоны Бриллюэна и вершины куба для простой кубической решетки), затем симметрия будет понижаться, вырождения энергетических уровней, соответствующие группе симметрии куба, будут частично сниматься, и, наконец, для векторов k, оканчивающихся в произвольной низкосимметричной точке зоны Бриллюэна, вырождение орбитальных состояний будет снято полностью. По этой же причине наиболее естественной системой классификации энергетических уровней в металлах является система Баукарта-Смолуховского - Вигнера [15], согласно которой уровень обозначается буквой, соответствующей определенной точке ( или линии) в зоне Бриллюэна, а индекс нумерует неприводимые представления группы симметрии данной точки или линии. [33]
Если растяжение происходит вдоль оси z, то функция dxy не относится более к вырожденному состоянию, а состояния dyz и dzx по-прежнему являются вырожденными. Снимается также вырождение состояний dxv. На рис. 13.21 показано дополнительное расщепление, появляющееся при тетрагональном растяжении октаэдрического комплекса, и связь его с орбиталями в плоском квадратном комплексе. [34]
 |
Иллюстрация зависимости. [35] |
Способ задания графа в пространстве в случае звездообразных мономеров объединяет в одно несколько состояний системы, различающихся конформациями линейных цепей, которые соединяют звенья с группами как прореагировавшими, так и непрореагировавшими ( рис. III. Чтобы учесть кратность вырождения состояния с заданным в пространстве положением звеньев и групп, нужно каждой цепи, соединяющей мономерное звено ( г) со смежной ему группой ( i, /), поставить в соответствие в выражении для статистического веса такого состояния множитель с ( г ( - г -), который равен числу конформации этой цепи. Необходимо подчеркнуть, что при этом существенно используется предположение о равновероятности всех конформации, поскольку они в рамках рассматриваемой модели не влияют на значение энергии системы. [36]
В табл. 11 - 4 собрано значительное количество данных по орбитальному и спиновому вырождению в кристаллических электрических полях различной симметрии. Числа, характеризующие степень вырождения состояния с самой низкой энергией, даны жирным шрифтом. Степень орбитального вырождения этого состояния уменьшается в тригональных, тетрагональных и ромбических кристаллических полях. [37]
Это означает, что в области вырождения состояний реагенты должны провести 1 - 100 наносекунд для того, чтобы сверхтонкое взаимодействие успело эффективно смешать электронные термы, вызвать синглет-триплетные переходы. Именно такие условия реализуются, например, в спин-коррелированных РП, в бирадикалах, электрон-дырочных парах. [38]
Влияние внутрикристаллического поля значительно ослаблено благодаря хорошей экранировке 4 / - слоя замкнутой оболочкой 5с / 25р6 и электронами проводимости. Поэтому хотя оно и приводит к частичному снятию вырождения состояния иона по направлениям вектора J, однако соответствующее расщепление в большинстве случаев оказывается на порядок величины меньше, чем мультиплетное расщепление, вызванное спин-орбитальным взаимодействием. По этой причине и не происходит здесь замораживание орбитального магнетизма 4 / - ионов. В частности, последний в данном случае может давать существенный вклад в сверхтонкое поле на ядрах РЗМ ионов. [39]
Если приложить достаточно сильное поле iQH W, то вырождение состояния отдельного иона полностью снимается и, следовательно, непрерывный спектр превращается в дискретный. [40]
Что такое гибридизация и как понятие гибридизации связано с вырождением состояний электрона, находящегося в поле атомного ядра. [41]
Ситуация оказывается весьма сходной с классической статистикой. Для вычисления средних нужно задать функцию распределения и свойства ( кратность вырождения состояний) подсистемы без учета ее взаимодействия со средой. [42]
Коэффициенты С такого унитарного преобразования называются коэффициентами Клебша - Гордана или, реже, коэффициентами Вигиера. Эта форма записи j tn) основывается на том факте, что имеет место вырождение состояний j /, m) и 1 / ь mi) i / 2, / и2) по квантовым числам т и ть т2 соответственно. [43]
Конечно возможные типы зонных структур были, в принципе, давно известны. Общие сведения о блоховских волнах и их энергетическом спектре существовали уже пару десятилетий; обусловленное симметрией вырождение состояний было классифицировано; из ранних количественно не очень надежных расчетов зонных структур следовало, что часто могут возникать вырожденные и многодолинные края зон. [44]
Напомним также о критических замечаниях Бейтса, которые мы приводили в связи с изложением представлений Ландау - Зииера - Штюкельберга при обсуждении теории неадиабатических переходов ( см. разд. Хотя точные вычисления отсутствуют, было показано, что взаимодействие между состояниями s и р ( или р-нодобными) при столкновении может привести к снятию вырождения состояний р вследствие быстрого вращения вокруг межъядерной оси. [45]
Страницы: 1 2 3 4