Электронное вырождение

Cтраница 3

Как было показано выше, вывод об отсутствии минимума e ( Qa) в точке электронного вырождения следует из решения электронной части уравнения Шредингера и, поэтому, не может относиться к поведению ядерной подсистемы в рассматриваемой ситуации. Последнее, естественно, определяется решением уравнений для ядерной подсистемы и может быть получено только после их решения. [31]

Так например, рассматривая строение бензола, Ингольд считает, что реальное состояние молекулы является результатом электронного вырождения ( результатом усреднения) двух невозмущенных структур ( последние изображаются аналогично резонансным структурам ( I и II на стр. [32]

Они появляются, например, в виде малых различий в самих лигандах, которые понижают первоначально предположенную симметрию системы ( при которой получается электронное вырождение или псевдовырождение), или в виде влияния низкосимметричных компонент кристаллического поля в решетке, обязанных воздействию следующих за первой координационных сфер. [33]

В молекулах кубической и икосаэдрической точечных групп при нечетном числе электронов имеются двузначные представления с измерением, большим чем два, и эти компоненты электронного вырождения могут расщепляться электронно-колебательным взаимодействием. Но каждая из двух функций, кроме того, соответствует спиновому дублету ( дублет Крамерса), который не может расщепляться электронно-колебательным взаимодействием. [34]

Диаграмма плотность-температура для цезия ( а и ртути ( б. [35]

Область классической электрон-ионной сильнонеидеальной плазмы - область II - ограничена снизу по концентрациям зарядов условием сильного взаимодействия, 7 1, а сверху - электронным вырождением. [36]

Согласно своей первоначальной формулировке, эффект Яна-Теллера [25] состоит в следующем: нелинейное симметричное расположение ядер в вырожденном электронном состоянии неустойчиво и искажается, тем самым теряя свое электронное вырождение до тех пор, пока не будет достигнуто невырожденное основное состояние. [37]

Теорему Яна - Теллера часто формулируют несколько иначе - как неустойчивость ядерной конфигурации нелинейной многоатомной молекулы в состоянии с вырожденным термом, или таким образом: в состоянии с электронным вырождением молекулы самопроизвольно изменяет свою конфигурацию ( перейдет к менее симметричной конфигурации) так, чтобы устранить это вырождение. Действительно, отсутствие минимума у U ( q) может рассматриваться как неустойчивость только в отсутствие электронного вырождения, лишь тогда U ( q) имеет смысл потенциальной энергии, а производные dU ( q) / dq - смысл обобщенных сил. [38]

Как уже отмечалось, сведения об адиабатическом потенциале, полученные в предыдущем разделе, сами по себе не могут быть проверены на опыте, ибо понятие адиабатического потенциала при наличии электронного вырождения носит формальный характер. Но они могут быть использованы для решения следующего этапа задачи - определения колебательного движения ядер и энергетического спектра системы с таким потенциалом. В дальнейшем будет показано ( стр. Решение этой системы в общем случае встречает большие трудности, которые пока преодолены только для небольшого числа частных задач. [39]

Пожалуй, полезно подчеркнуть, что / - удвоение из-за сильного взаимодействия между Л и I нигде не налагается на Л - удвоение. Электронное вырождение снимается при гораздо более сильном взаимодействии с колебанием во всех случаях, когда I Ф - 0 ( взаимодействие Реннера - Теллера), и приходится иметь дело с разделенными электронно-колебательными состояниями ( с различными К), а не с компонентами ( электронного) Л - дублета, на которые влияет связь момента I с вращением. [40]

Отсюда видно, что так как энергия зависит только от абсолютного значения /, все уровни энергии ( в том числе основной) двукратно вырождены. Следовательно, первоначальное двукратное электронное вырождение не снялось, а трансформировалось из электронного в вибронное. [41]

Наконец, третья возможность заключается в предположении о так называемом динамическом эффекте ЯТ. Благодаря этому снимается электронное вырождение, хотя симметрия окружения катиона в среднем по времени остается кубической. Поскольку динамическая трактовка позволяет более глубоко рассмотреть проблемы, связанные с эффектом ЯТ, мы уделим ей в дальнейшем основное внимание. Мы увидим при этом, что статические локальные деформации могут рассматриваться как предельный случай динамического эффекта ЯТ. [42]

Как видно из самой формулировки, теорема Яна - Теллера не относится к линейным многоатомным молекулам. Однако при наличии электронного вырождения линейным молекулам присущи особенности, аналогичные описанным выше для нелинейных молекул. [43]

Уже сама формулировка теоремы Яна - Теллера показывает, что она не относится к линейным многоатомным молекулам. Однако при наличии электронного вырождения линейным молекулам присущи особенности, аналогичные описанным выше для нелинейных молекул. [44]

Для установления формы адиабатического потенциала при наличии электронного вырождения необходимо решить ( стр. Рассмотрим сначала случай двукратного электронного вырождения. Выше было показано, что в случае октаэдрического комплекса двукратное орбитальное вырождение ( терм типа Е) снимается под влиянием взаимодействия с двукратным колебанием е-типа. Две нормальные координаты такого колебания Q2 и Q3 даны в табл. IV. В приближении теории кристаллического поля две волновые функции, описывающие этот терм, в случае октаэдрических координационных систем с незаполненной d - оболочкой являются простыми d - функциями q5 d22 и q4 dxl y, ( см. табл. 1.3, стр. [45]

Страницы: 1 2 3 4