Cтраница 4
Последовательное рассмотрение влияния этих эффектов на условие достижения предельных состояний аморфных полимеров ( определяемых по пределу текучести или пределу вынужденной высокоэластичности) показало [35], что необходимо различать две независимые формы критических состояний - по нормальному напряжению, приводящему к образованию микротрещин, и по касательному напряжению, обусловливающему возникновение пластических деформаций. [46]
Предварительная вытяжка повышает прочность в направлении ориентации и разупрочняет материал в поперечном направлении; при этом разрушающее напряжение ( хрупкая прочность) изменяется значительно сильнее, чем предел вынужденной высокоэластичности. В результате rxp j) снижается при растяжении в направлении вытяжки и повышается при растяжении в перпендикулярном направлении; интервал вынужденной высокоэластичности при ориентации существенно возрастает, хотя Тс лишь немного повышается. [48]
Вывод Шишкина верен для полимеров с низкими молекулярными массами, когда предпочтительнее скольжение цепей, а не их разрыв, но вызывает сомнение для полимеров с большим значением М ( это обычно промышленные полимеры), а также для пространственных и сшитых полимеров. Опытные данные говорят о том, что ориентация не влияет на энергию активации разрушения полимеров, в том числе и линейных. Предел вынужденной высокоэластичности ав является характеристикой межмолекулярных сил и также практически не зависит от ориентации. [49]
Ниже температуры механического стеклования Тл ( температуры релаксационного а-процесса) в полимерных стеклах и эластомерах наблюдаются у - и [ 3-переходы. Температура хрупкости ТХр связана с проявлением сегментальной подвижности в микрообласти, примыкающей к вершине микротрещины. При низких температурах предел вынужденной высокоэластичности тв выше а ( рис. 7.5), и сегментальная подвижность заморожена. Поэтому при Тхр и выше ( вплоть до Гкхр) в области перенапряжения в вершине микротрещины происходит высокоэластическая деформация, снижающая коэффициент кэнцентрации напряжений и обеспечивающая переход от группового к индивидуальному термофлуктуа-ционному разрыву связей. По сути дела при Тхр в микрообласти перенапряжения наиболее опасной микротрещшш наблюдается а-процесс релаксации с Та, смещенной под действием напряжения к ГХР. [50]
![]() |
Схема прибора для определения температуры разложения полимеров.| График зависимости. [51] |
Известно, что механические свойства пластмасс, определяющие их поведение при механическом воздействии, существенно зависят от условий проведения испытаний. В связи с релаксационным характером процессов, определяющих поведение полимеров в механическом поле, существует зависимость механических характеристик от времени, скорости нагружения, температуры. Следует учитывать также способность полимеров к вынужденной высокоэластичности, а также зависимость релаксационных характеристик от напряжения. [52]
ХРУПКОСТЬ полимеров ( brittleaess, Sprodig-keit, fragilite) - способность стеклообразных и крис-таллич. Граница, разделяющая области хрупкого разрушения и вынужденной высокоэластичности, определяется точкой пересечения кривых температурной зависимости разрушающего напряжения ( хрупкой прочности) и предела вынужденной высокоэластичности; абсцисса этой точки наз. [53]
ХРУПКОСТЬ полимеров ( brittleness, Sprodig-keit, fragilite) - способность стеклообразных и крис-таллич. Граница, разделяющая области хрупкого разрушения и вынужденной высокоэластичности, определяется точкой пересечения кривых температурной зависимости разрушающего напряжения ( хрупкой прочности) и предела вынужденной высокоэластичности; абсцисса этой точки наз. [54]
Из этого уравнения следует, что при низких температурах и напряжениях т может быть гораздо больше продолжительности опыта, поэтому высокоэластическая деформация цепей кажется замороженной. Время релаксации т, сравнимое продолжительностью наблюдения ( или с обратной величиной скорости деформации), при которой высокоэластическая деформация размораживается, может быть достигнуто повышением либо температуры до температуры стеклования, либо напряжения до ав. Регелем и Бережковой [60] экспериментально показано, что предел вынужденной высокоэластичности при одноосном сжатии значительно больше, чем при одноосном растяжении. [55]
Вызванные чисто поверхностным взаимодействием пленки с подложкой, эти локальные напряжения вовлекают в зону деформации значительные по толщине слои пленки и в результате оказывают влияние на поведение всей пленки в целом. Локализация напряжений сопровождается появлением узора из косых полос, наблюдаемого в поляризованном свете. Эта стадия деформации аналогична появлению шейки при обычном развитии вынужденной высокоэластичности. [56]
![]() |
Деформационные кривые растяжения пленок Ф-32 ( 1, 4 и Ф-42 ( 2, 3 на воздухе ( I, - 2, в бензоле ( 3, гексане ( 4. [57] |
Действие физически активной жидкой среды на процесс одноосной вытяжки пленок количественно отражается деформационными кривыми и определяется условиями проведения вытяжки. Выявлено два крайних типа изменения деформационных свойств пленок под влиянием физически активной жидкой среды. Первый условно назван облегчением деформации и сводится к снижению предела вынужденной высокоэластичности, напряжения стационарного развития шейки и разрушающего напряжения без существенного увеличения относительного удлинения при разрыве пленки. Второй тип, названный сверхрастяжимостью, проявляется при вытяжке пленок фторлона Ф-32, Ф - ЗМ и изотактического полипропилена в н-алканах и ароматических углеводородах соответственно. Применение новых терминов для обозначения, изменения механических свойств пленок в жидкой среде представляется нам целесообразным для более краткого последующе-го изложения экспериментальных эффектов и для выделения существенных различий в процессах деформации кристаллических и аморфных полимеров. [58]
Как было показано в разд. Но при некоторых условиях ( например, при Т 7 р) высокоэластическая деформация в полимерах не развивается. Такие полимеры называют хрупкими стеклами в отличие от нехрупких, для которых характерно явление вынужденной высокоэластичности. Хрупкие стекла ( ТТ) разрушаются по хрупкому механизму, особенности которого перечислены ниже. [59]
![]() |
Зависимость физико-механических свойств ДМСТ от содержания а-метилстирола.| Влияние содержания а-метилстирола на скорость релаксации напряжений и густоту пространственной сетки ДМСТ. [60] |