Cтраница 1
![]() |
Движение поверхности капли ртути и окружающей жидкости при неравномерной поляризации. а-при положительно заряженной поверхности. б-при отрицательно заряженной поверхности. [1] |
Вытекание ртути из капилляра, как уже упоминалось, тоже приводит к размешиванию раствора, увеличению тока и появлению на кривой сила тока-потенциал максимумов 2-го рода. Эти максимумы, появляющиеся в отличие от максимумов 1-го рода, чаще всего в концентрированных растворах посторонних солей, имеют округлую форму. В области потенциалов нулевого заряда движения не останавливаются, а наоборот, имеют наибольшую скорость. [2]
![]() |
Схема полярографической установки с двухэлектродной ячейкой. [3] |
Вытеканию ртути из капилляра в раствор противодействует так называемое обратное давление ft06p, обусловленное большим поверхностным натяжением на границе ртуть - раствор. [4]
![]() |
Ртутный капельный электрод ( внешний вид. [5] |
Скорость вытекания ртути регулируют поднятием или опусканием резервуара со ртутью. Если капля падает очень медленно или не вытекает совсем, это значит, что капилляр очень узок. Тогда его надрезают, а кончик отламывают, затем снова опускают капилляр в воду и вновь определяют скорость капания ртути. [6]
Скорость вытекания ртути т из капилляра определяется высотой ртутного столба и свойствами капилляра и не зависит от состава раствора и потенциала электрода. Поэтому т можно найти, взвешивая количество ртути, которая вытекает из капилляра, нижний срез которого погружен в ртуть, находящуюся в стаканчике. Перед определением т удаляют влагу с конца капилляра с помощью фильтровальной бумаги. Подставляют под капилляр предварительно взвешенный маленький сухой стаканчик со ртутью и поднимают резервуар на высоту, при которой ранее был определен период капания ртути. Затем помещают капилляр так, чтобы он коснулся находящейся на его дне ртути, и в этот момент включают секундомер. Через 5 - 10 мин опускают резервуар ртути, выключают секундомер и взвешивают стаканчик. [7]
Скорость вытекания ртути из капилляра может быть найдена различными способами. Вполне удовлетворительным во многих случаях, в частности при выполнении учебных работ, является следующий метод определения т в условиях выкапывания ртути из капилляра на воздухе. Одновременно с отрывом ртутной капли включают секундомер и до отрыва последующей капли под капилляр подставляют чистый и высушенный небольшой бюкс. Вытекшую из капилляра в течение - 15 - 20 мин ртуть взвешивают. [8]
Процесс вытекания ртути из капилляра приводит к возникновению тангенциальных движений поверхности, которые при достаточно большой скорости обусловливают ощутимое возрастание тока, тем более сильное, чем больше скорость движения поверхности. [9]
![]() |
Полярографические адсорбционные токи.| Полярографические максимумы.| Зависимость емкостного тока. [10] |
Вследствие быстрого вытекания ртути из капилляра вся поверхность капли, от вершины до шейки, находится в движении и вовлекает в него раствор. Максимумы второго рода могут возникать в более широкой области потенциалов, чем максимумы первого рода, при этом не происходит снижения их до значения диффузионного тока. Поэтому по форме их легко можно спутать с нормальной полярографической волной. [11]
Перетяжка обусловливает медленное вытекание ртути и устраняет образование максимума второго рода. [12]
Поскольку скорость вытекания ртути из отверстия капилляра ( т) прямо пропорциональна высоте столба ртути в трубке, а время капания ( t) обратно пропорционально этой высоте, можно показать, что произведение mV, так называемая постоянная капилляра, зависит от квадратного корня из высоты столба ртути. [14]
Определение скорости вытекания ртути из капилляра производят по массе ртути, вытекающей из капилляра в дистиллированную воду, за 100 сек. Взвешивают ртуть после осторожной осушки ее фильтровальной бумагой. [15]