Cтраница 5
Высота максимума приблизительно линейно растет с увеличением скорости вытекания ртути; при достижении т 8 мг / сек дальнейшее увеличение тока максимума замедляется. [61]
Эта кинетическая часть предельного тока уменьшается с возрастанием скорости вытекания ртути. На капельный ртутный электрод вследствие быстро изменяющегося на нем диффузионного слоя этот кинетический ток не оказывает влияния вообще. Из полярографических измерений с капельным ртутным электродом авторы вывели некоторые константы нестойкости, хорошо согласующиеся с данными Шварценбаха. [62]
При выводе уравнения Ильковича было принято, что скорость вытекания ртути m постоянна. [63]
![]() |
Зависимость тока от. [64] |
Однако в некоторых условиях, например при увеличении скорости вытекания ртути из капилляра, могут возникать тангенциальные движения поверхности ртути, которые вызывают ускорение массопереноса реагирующего вещества к поверхности электрода. Увеличение тока, вызванное возрастанием скорости подвода восстанавливающегося вещества к электроду вследствие появления тангенциальных движений поверхности жидкого электрода, называют полярографическим максимумом. Впервые связь между полярографическими максимумами и движениями поверхности ртути была установлена по движению частиц угля в растворе: возникновение максимума тока всегда сопровождалось возникновением тангенциальных движений раствора около поверхности катода. [65]
Радиус капли г меняется во времени, однако скорость вытекания ртути из капилляра остается постоянной. [66]
Значительно удобнее выражать ток it в микроамперах, скорость вытекания ртути т в миллиграммах в 1 сек, концентрацию деполяризатора в мил-лимолях на литр. [67]