Cтраница 4
Кран Кр перекрывают для прекращения вытекания ртути. При проведении опыта все шлифы и краны ( кроме соприкасающихся со ртутью) смачиваются бидистиллятом с целью уменьшения попадания кислорода воздуха в электрохимическую ячейку. [46]
Движение поверхности капли, вызванное вытеканием ртути, не зависит oi электрохимического процесса на электроде, однако скорость его зависит от величины потен-нпала, как это будет показано ниже. [47]
Максимумы II рода появляются при быстром вытекании ртути из капилляра в каплю. Струя ртути разбивается о дно капли так, что появляются вихревые струйки ртути, которые приводят в движение всю поверхность капли и увлекают з / а собой прилегающие слои раствора. [48]
При полярографическом анализе, когда скорость вытекания ртути из капилляра ( т) велика, часто максимумы первого и второго рода появляются одновременно. Кроме того, наблюдаются двойные максимумы: после частичного уменьшения высоты пика максимума первого рода ток растет и появляется округленный максимум второго рода. Если в этом случае снизить высоту ртутного столба, то на кривой остается только максимум первого рода. Добавляя к раствору поверхностно-активное вещество, можно подавить оба максимума. [49]
Максимумы II рода уменьшают снижением скорости вытекания ртути из капилляра и добавлением поверхностно-активных веществ. [50]
Торможение тангенциальных движений поверхности, вызванных вытеканием ртути, нередко приводит к появлению ложных волн на полярографической кривой. Ложные волны, полученные при восстановлении ионов меди, свинца и кадмия в присутствии метилового оранжевого, метиленового голубого и - амилового спирта, были уже приведены на рис. 66 ( стр. [51]
![]() |
Движение поверхности капли ртути. [52] |
Вызванное неравномерной поляризацией; б - вызванное вытеканием ртути из капилляра: 1 - при положительном заряде; 2 - при отрицательном заряде. [53]
![]() |
Движение поверхности капли ртути. [54] |
Вызванное неравномерной поляризацией; б - вызванное вытеканием ртути ия капилляра: / - при положительном заряде; 2 - при отрицательном заряде. [55]
Движение внутри самой ртутной капли, вызываемое процессом вытекания ртути из капилляра, также приводит к перемешиванию раствора и возникновению максимумов второго рода. На неподвижных твердых электродах могут возникать максимумы третьего рода, которые связаны с повышенной скоростью наложения напряжения на РКЭ. [56]
Результаты исследований [45, 46] зависимости диффузионного тока от скорости вытекания ртути и от периода капания, проводившихся с использованием электромагнитного молоточка для принудительного отрыва капель, показывают, что отношения гй / / п2 / з и г ( г / / в сохраняются приблизительно-постоянными. Наблюдаемые отклонения были объяснены тем, что не учитывалось изменение скорости вытекания ртути со временем в течение жизни капли. [57]
Высота максимума приблизительно линейно растет с увеличением скорости вытекания ртути; при достижении т 8 мг / сек дальнейшее увеличение тока максимума замедляется. [58]
Результаты исследований [45, 46] зависимости диффузионного тока от скорости вытекания ртути и от периода капания, проводившихся с использованием электромагнитного молоточка для принудительного отрыва капель, показывают, что отношения id / m2 и ldlt / K сохраняются приблизительна постоянными. Наблюдаемые отклонения были объяснены тем, что не учитывалось изменение скорости вытекания ртути со временем в течение жизни капли. [59]