Cтраница 3
В ориентированных полимерах молекулярное движение существенно ослаблено по сравнению с исходным состоянием и в тем большей степени, чем выше вытяжка полимеров. [31]
Наиболее широко распространенным методом получения пленок из поливинилфторида является его экструзия в присутствии латентных растворителей, позволяющих снизить температуры плавления и ориен-тационной вытяжки полимера и тем самым предотвращающих термическую деструкцию. Из таких дисперсий, содержащих 5О и более процентов полимера, могут быть изготовлены однородные пленки. В качестве полимера, могут быть однородные пленки. [32]
Это равенство сохраняет свою силу независимо от того, произошло ли оформление изделия за счет использования энергии газа в заготовке или путем обычной вытяжки эластичного полимера. [33]
![]() |
Схема, иллюстрирующая структурные перестройки полимера, деформируемого в двухкомпонентной ААС. Стрелками показано направление массопереноса на разных стадиях растяжения. [34] |
На рис 1.15 и 1.16 приведены данные, полученные при изучении зависимости количества захваченных полимерами красителей ( судан II и судан IV) от степени вытяжки полимеров в двухкомпонентных ААС. Хорошо видно, что для всех изученных концентраций количество красителя возрастает пропорционально степени вытяжки полимера в ААС, а с некоторой степени удлинения перестает изменяться. Для рассматриваемых полимеров и красителей значение деформации, при которой наступает запределивание, совпадает с максимумом на кривой зависимости количества захваченной ААС от степени вытяжки ( ср. Таким образом, хотя в процессе растяжения в результате синерезиса полимер теряет часть жидкости, количество включенного в структуру красителя не изменяется. [35]
В этом случае из-за увеличения подвижности цепей полимера скорость диффузии в разрыхленную зону возрастает настолько резко, что газ сорбируется, растворяется в вершинах растущих трещин, пластифицирует полимер и, тем самым, делает возможными большие деформации материала. Так как вытяжка полимера в этих уловиях сопровождается появлением фибриллярной структуры микротрещин, то адсорбция газа на возникающих поверхностях раздела, понижая межфазную поверхностную энергию полимера, способствует образованию большого количества микропустот между фибриллами. [36]
Можно предполагать, что в кристаллических областях неориентированного полимера осуществляются преимущественно межмолекулярные водородные связи в отличие от аморфных областей, в которых возможна значительная доля внутримолекулярных водородных связей. Несомненно, что в процессе вытяжки полимера при переходе в ориентированное состояние происходит перераспределение внутримолекулярных в межмолекулярные водородные связи. [37]
![]() |
Зависимость времени релаксации вытялутой полистироль-ной пленки от температуры. [38] |
Для достижения большей прочности, гибкости и морозостойкости ( снижения 7 хр) полимеров производят так называемую механическую пластификацию. Практически ее осуществляют путем односторонней или двухсторонней вытяжки полимера при температуре выше температуры стеклования и охлаждения в растянутом состоянии. При этом происходит ориентация и распрямление макромолекул; при охлаждении возникающая структура полимера фиксируется. [39]
![]() |
Зависимость времени релаксации вытянутой полистироль-ной пленки от температуры. [40] |
Для достижения большей прочности, гибкости и морозостойкости ( снижения полимеров производят так называемую механическую пластификацию. Практически ее осуществляют путем односторонней или двухсторонней вытяжки полимера при температуре выше температуры стеклования и охлаждения в растянутом состоянии. При этом происходит ориентация и распрямление макромолекул; при охлаждении возникающая структура полимера фиксируется. [41]
![]() |
Температурная зависимость модуля упругости и показателя механических потерь полисульфона ( /, / и смеси полисульфона с 30 % 4 4-дихлордифенилсульфона ( 2, 2. [42] |
Ориентированные полимеры получают следующими способами: вытяжкой полимера при температуре выше Тс с последующим охлаждением; холодной вытяжкой кристаллических полимеров с эластичной аморфной фазой; прокаткой или каландрованием пластичных полимеров. При вытяжке в одном направлении получаются одноосноорнентированные, а при вытяжке в двух направлениях - двухосноориентированные полимеры. Трудно получить ориентированные образцы, исследуя которые удавалось бы измерить все пять модулей упругости. [43]
Ориентационная вытяжка полимеров может привести не только к ориентации осей макромолекул в направлении вытяжки, но и к увеличению степени кристалличности полимера. Изменения е и е, вызванные увеличением кристалличности при вытяжке полимера, могут оказаться большими, чем изменения, обусловленные появлением анизотропии вследствие ориентации. [44]
На рис. 4.3 показаны изотермы адсорбции иода и родамина С из водных сред образцами ПЭТФ, деформированными в среде н-пропанола до различных степеней удлинения. Оказывается, что характер изотерм адсорбции заметно зависит от степени вытяжки полимера в ААС. Очевидно, что наблюдаемые различия определяются структурой полимера, поскольку все прочие условия ( температура, концентрация и природа сорбтива) были одинаковы. Для анализа структурных изменений, происходящих в полимере, значительно удобнее рассматривать зависимости адсорбции при какой-либо фиксированной равновесной концентрации сорбтива от степени деформации полимера. [45]