Cтраница 2
На следующий день кислую жидкость фильтруют с отсасыванием через большую бюхнеровскую воронку, чтобы удалить большие количества образовавшихся смолистых веществ. Осадок на фильтре промывают двумя порциями по 350 мл воды и затем двумя порциями по 300 мл бензола. Соединенные бензольные вытяжки ( около 5 л) разделяют на две или три части и каждую часть промывают двумя порциями по 150 мл 5 % - ного раствора соды и двумя порциями по 100 мл воды. [16]
После того как произойдет разделение слоев, нижний водный слой сливают в 2-литровую делительную воронку, в которой уже находятся 800 мл воды после промывания реакционной колбы. Водный слой экстрагируют двумя порциями по 200 мл бензола, которым также ополаскивали реакционную колбу. Первоначальный органический слой и соединенные бензольные вытяжки не смешивают и промывают последовательно водой, насыщенным раствором бикарбоната натрия и опять водой порциями по 400 мл. После этого оба органических раствора соединяют и оставляют стоять над безводным сернокислым натрием, пока они не станут прозрачными. [17]
К густому сиропообразному остатку прибавляют 200 мл бензола, раствор охлаждают в бане со льдом, нисходящий холодильник вновь меняют на обратный и из делительной воронки медленно при перемешивании прибавляют 350 мл воды. После этого осторожно приливают 325 мл 20 % - ного раствора соляной кислоты и перемешивание продолжают до полного растворения осадка. Органический слой отделяют, а водный слой и колбу промывают 50 мл бензола. Соединенные бензольные вытяжки последовательно промывают водой, 5 % - ным раствором соды и вновь водой. После выпаривания бензольного раствора получают 88 5 г маслянистого остатка. В результате тщательного фракционирования ( примечание 6) этого остатка получают сперва головной погон, а затем 53 0 г ( 57 % теоретич. [18]
Затем автоклав закрывают, нагревают до 220 ( примечание 2) и в течение 16 час. Автоклаву дают охладиться и его содержимое переносят в стакан емкостью 2 л; автоклав промывают небольшим количеством бензола, затем водой и все это присоединяют к продукту реакции. Реакционную смесь разбавляют равным объемом воды, нейтрализуют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют тремя порциями бензола по 150 мл. Соединенные бензольные вытяжки промывают тремя порциями воды по 200 мл и растворитель отгоняют при атмосферном давлении. Остаток перекристаллизовывают из метилового спирта ( 1 л на 100 г растворенного вещества); получают 96 - 106 г ( 78 - 86 % теоретич. [19]
К раствору 7 24 г бензилиденанилина и 2 02 г триэтиламина в 70 мл бензола прибавляют по каплям в течение 30 мин. При этом выпадает бесцветный осадок, смесь окрашивается в желтый цвет и температура реакционной смеси повышается. Перемешивание продолжают в течение еще 30 мин. Соединенные бензольные вытяжки выпаривают при пониженном давлении, и полутвердый остаток тщательно размешивают со смесью ди-этилового и петролейного эфиров ( 1: 1), для удаления непрореагировавшего бензилиденанилина. Нерастворимый твердый остаток, окрашенный в оранжевый цвет, размешивают с 200 мл кипящего этилового спирта и отфильтровывают. Получают почти чистый 8-лактам; выход его составляет 3 68 г ( 50 % теоретич. [20]
К раствору 7 24 г бензилиденанилина и 2 02 г триэтиламина в 70 мл бензола прибавляют по каплям в течение 30 мин. При этом выпадает бесцветный осадок, смесь окрашивается в желтый цвет и температура реакционной смеси повышается. Перемешивание продолжают в течение еще 30 мин. Соединенные бензольные вытяжки выпаривают при пониженном давлении, и полутвердый остаток тщательно размешивают со смесью ди-этилового и петролейного эфиров ( 1: 1), для удаления непрореагировавшего бензилиденанилина. Нерастворимый твердый остаток, окрашенный в оранжевый цвет, размешивают с 200 мл кипящего этилового спирта и отфильтровывают. Получают почти чистый fi - лактам; выход его составляет 3 68 г ( 50 % теоретич. [21]
Получение 1 4-дифенил - 3-фталимидоазетидинона - 2 [ 221 К раствору 7 24 г бензилиденанилина и 2 02 г триэтиламина в 70 мл бензола прибавляют по каплям в течение 30 мин. При этом выпадает бесцветный осадок, смесь окрашивается в желтый цвет и температура реакционной смеси повышается. Перемешивание продолжают в течение еще 30 мин. Соединенные бензольные вытяжки выпаривают при пониженном давлении, и полутвердый остаток тщательно размешивают со смесью ди-этилового и петролейного эфиров ( 1: 1), для удаления непрореагировавшего бензилиденанилина. Нерастворимый твердый остаток, окрашенный в оранжевый цвет, размешивают с 200 мл кипящего этилового спирта и отфильтровывают. Получают почти чистый 6-лактам; выход его составляет 3 68 г ( 50 % теоретич. [22]
Затем автоклав закрывают, нагревают до 220 ( примечание 2) и в течение 16 час. Автоклаву дают охладиться и его содержимое переносят в стакан емкостью 2 л; автоклав промывают небольшим количеством бензола, затем водой и все это присоединяют к продукту реакции. Реакционную смесь разбавляют равным объемом воды, нейтрализуют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют тремя порциями бензола по 150 мл. Соединенные бензольные вытяжки промывают тремя порциями воды по 200 мл и растворитель отгоняют при атмосферном давлении. Остаток перекристаллизовывают из метилового спирта ( 1 л на 100 г растворенного вещества); получают 96 - 106 г ( 78 - 86 % теоретич. [23]
К густому сиропообразному остатку прибавляют 200 мл бензола, раствор охлаждают в бане со льдом, нисходящий холодильник вновь меняют на обратный и из делительной воронки медленно при перемешивании прибавляют 350 мл воды. После этого осторожно приливают 325 мл 20 % - ного раствора соляной кислоты и перемешивание продолжают до полного растворения осадка. Органический слой отделяют, а водный слой и колбу промывают 50 мл бензола. Соединенные бензольные вытяжки последовательно промывают водой, 5 % - ным раствором соды и вновь водой. После выпаривания бензольного раствора получают 88 5 г маслянистого остатка. В результате тщательного фракционирования ( примечание 6) этого остатка получают сперва головной погон, а затем 53 0 г ( 57 % теоретич. [24]
Последний присыпают из закрытого алонжа, соединенного с колбой каучуковой трубкой. По окончании прибавления всего количества этилата реакционную массу перемешивают 4 часа и после 48-часового стояния нагревают на кипящей водяной бане, а затем разбавляют водой. Бензольный раствор глицидного эфира отделяют от нижнего водного слоя; последний 2 раза встряхивают с бензолом. Соединенные бензольные вытяжки промывают последовательно водой, 3 % - ным раствором уксусной кислоты, потом снова водой и высушивают прокаленным сульфатом натрия. После отгонки бензола гли-цидный эфир разгоняют в вакууме и собирают фракцию в пределах 115 - 116 при 10 мм. [25]
По окончании реакции смесь охлаждают и медленно прибавляют 5 % - ный водный раствор едкого натра ( около 75 мл) до прекращения бурной реакции. Затем, для окончании гидролиза натриевого производного, прибавляют около 300 мл поды. Водный раствор охлаждают до 15, насыщают твердым едким натром и несколько раз экстрагируют бензолом. Соединенные бензольные вытяжки сушат безводным сернокислым латрием; после отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме. [26]
Получение этилового эфира н-бутил ( изопропил) циануксусной кислоты [575], К раствору этилата натрия, полученному из 11 5 г ( 0 5 грамм-атома) натрия и 300 мл абсолютного этилового спирта, прибавляют по каплям и при перемешивании 84 6 г ( 0 5 моля) этилового эфира н-бутилциануксусной кислоты. Смесь перемешивают в продолжение 5 мин. Остаток разбавляют тройным объемом воды; раствор подкисляют, прибавляя к нему несколько капель соляной кислоты, и экстрагируют тремя порциями бензола. Соединенные бензольные вытяжки промывают водой и перегоняют. Полученный препарат экстрагируют эфиром; эфирные вытяжки промывают водой, разбавляют бензолом и перегоняют. Чистый этиловый эфир н-бутил ( изопро-пил) ииануксусной кислоты собирают при 115 - 116 ( 7 мм), г 1 4327, выход составляет 91 5 г ( 87 % теоретич. [27]
К раствору этилата натрия, полученному из 11 5 г ( 0 5 грамм-атома) натрия и 300 мл абсолютного этилового спирта, прибавляют по каплям и при перемешивании 84 6 г ( 0.5 мотя) этилового эфира н-бутилциануксусной кислоты. Смесь перемешивают в продолжение 5 мин. Остаток разбавляют тройным объемом воды; раствор подкисляют, прибавляя к нему несколько капель соляной кислоты, и экстрагируют тремя порциями бензола. Соединенные бензольные вытяжки промывают водой и перегоняют. Полученный препарат экстрагируют эфиром; эфирные вытяжки промывают водой, разбавляют бензолом и перегоняют. Чистый этиловый эфир н-бутил ( изопро-пил) циануксусной кислоты собирают при 115 - 116 ( 7 мм) По 1 4327, выход составляет 91 5 г ( 87 % теоретич. [28]
Получение этилового эфира и-бутил ( изопропил) циануксусной кислоты [575], К раствору этилата натрия, полученному из 11 5 г ( 0 5 грамм-атома) натрия и 300 мл абсолютного этилового спирта, прибавляют по каплям и при перемешивании 84 6 г ( 0 5 моля) этилового эфира н-бутилциануксусной кислоты. Смесь перемешпвгют в продолжение о мин. Остаток разбавляю г тройным объемом воды; раствор подкисляют, прибавляя к нему несколько капель соляной кислоты, и экстрагируют тремя порциями бензола. Соединенные бензольные вытяжки промывают водой и перегоняют. Полученный препарат экстрагируют эфиром; эфирные вытяжки промывают водой, разбавляют бензолом и перегоняют. Чистый этиловый эфир н-бутил ( изопро-пил) инануксусной кислоты собирают при 115 - 116 ( 7 мм); по 1 4327, выход составляет 91 5 г ( 87 % теоретич. [29]
К раствору этилата натрия, полученному из 11 5 г ( 0 П грамм-атома) натрия н 300 мл абсолютного этилового спирта, прибавляют по каплям и при перемешивании 84 6 г ( 0 5 моля) этилового эфира н-бутилциануксусной кислоты. Смесь перемешивают в продолжение 5 мин. Остаток разбавляют тройным объемом воды; раствор подкисляют, прибавляя к нему несколько капель соляной кислоты, и экстрагируют тремя порциями бензола. Соединенные бензольные вытяжки промывают водой и перегоняют. Полученный препарат экстрагируют эфиром; эфирные вытяжки промывают водой, разбавляют бензолом и перегоняют. Чистый этиловый эфир н-бутил ( изопро-пил) циануксусной кислоты собирают при 115 - 116 ( 7 мм); По 1 4327, выход составляет 91 5 г ( 87 % теоретич. [30]