Cтраница 3
Этот водный раствор переливают в 2-литровую широкогорлую коническую колбу и к нему прибавляют 85 мл 40 % - ного раствора едкого натра. Устанавливают механическую мешалку и колбу охлаждают смесью льда и соли. Массу оставляют при комнатной температуре примерно на 10 час. Теплый подкисленный раствор экстрагируют теплым бензолом, причем, первый раз берут 400 мл бензола и затем два раза по 200 мл. Соединенные бензольные вытяжки сушат безводным сернокислым магнием и фильтруют через обыкновенную вату прямо в 3-литровую круглодонную колбу. [31]
Этот водный раствор переливают в 2-литровую широкогорлую коническую колбу и к нему прибавляют 85 мл 40 % - ного раствора едкого натра. Устанавливают механическую мешалку и колбу охлаждают смесью льда и соли. Массу оставляют при комнатной температуре примерно на 10 час. Теплый подкисленный раствор экстрагируют теплым бензолом, причем первый раз берут 400 мл бензола и затем два раза по 200 мл. Соединенные бензольные вытяжки сушат безводным сернокислым магнием и фильтруют через обыкновенную вату прямо в 3-литровую круглодонную колбу. [32]
Смесь энергично перемешивают в течение нескольких минут, после чего оставляют стоять 24 часа. Жидкость фильтруют через большую бюхнеров-скую воронку. Смолообразный осадок на фильтре промывают двумя порциями воды по 350 мл каждая и двумя порциями бензола по 300 мл. Из фильтрата ( около 10 литров с промывными водами) извлекают метилфур-фурол бензолом - тремя порциями по 300 мл бензола на 2 литра раствора. Экстракции проводят немедленно после фильтрования, во избежание осмо-ления. Соединенные бензольные вытяжки промывают двумя порциями по 500 мл 5-проц. [33]
В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником с хлор-кальциевой трубкой, помещают 60 г фурилакролеина, 300 мл сухого бензола и 50 г грубо измельченного этилата алюминия и нагревают на водяной бане в течение 5 часов. Охлажденный коричневый бензольный раствор приливают по частям при взбалтывании в холодную 10-проц. После разложения алкоголята алюминия обычно остается небольшое количество нерастворимого в бензоле светло-коричневого осадка. Бензольный слой отделяют, а водный слой еще два раза экстрагируют бензолом. Осадок бензольного раствора отфильтровывают. Соединенные бензольные вытяжки промывают небольшим количеством раствора соды и сушат прокаленным сульфатом натрия. Бензол отгоняют при небольшом разрежении ( примечание 1) на водяной бане, а остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, кипящую в пределах 122 - 124 при 20 мм. [34]
В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой с ртутным затвором и капельной воронкой, помещают / 280 мл абсолютного этилового спирта и постепенно прибавляют к нему 12 5 г ( 0 54 грамматома) атрия. К раствору этилата яатрия после охлаждения его в бане со льдом добавляют в течение 35 мин. Содержимое колбы перемешивают в течение 1 часа и оставляют на ночь; за это время значительное количество натриевой соли продукта конденсации выпадает в виде осадка. Большую часть спирта отгоняют, а остаток обрабатывают смесью 150 мл воды и 100 г колотого льда. Затем при перемешивании добавляют смесь льда и 20 мл концентрированной серной кислоты и полученный прозрачный раствор экстрагируют четыре раза бензолом порциями по 60 мл. Соединенные бензольные вытяжки сушат над драйеритом; после этого бензол отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. [35]
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и мешалкой ( прибор 3 в приложении 1), помещают 12 5 г мелкой свежеприготовленной алюминиевой стружки и 100 мл сухого бензола, нагревают на закрытой электроплитке до слабого кипения и при перемешивании сразу приливают раствор 6 г сулемы в 50 г свежеперегнанного циклогексанона. Вскоре начинается реакция, сопровождающаяся вскипанием реакционной смеси и разогреванием колбы. По окончании реакции содержимое колбы кипятят 2 час, охлаждают, обрабатывают 40 мл воды ( охлаждение льдом) и снова нагревают до кипения. Реакционную смесь в горячем состоянии фильтруют на воронке Бюхнера. Осадок снова переносят в колбу и кипятят с обратным холодильником с 50 мл бензола 10 мин и опять отсасывают в горячем состоянии. Такая обработка повторяется еще два раза. Соединенные бензольные вытяжки охлаждают смесью снега и соли. [36]
Последующие метилирования выполняют, притеняя 50 см воды, 100 г NaOH и 20 слр диметилсульфата, ведя реакцию каждый раз в течение 3 час. Если содержание метоксильных групп в полученном сыром продукте при дальнейших операциях метилирования больше не повышается, то метилат промывают кипящей водой и растворяют в ледяной воде. Раствор фильтруют через тонкий слой инфузорной земли, причем остается небольшой осадок. Триметилат, полученный из природных волокон, для достижения растворимости в воде необходимо сначала высушить на воздухе, дать набухнуть в хлороформе, растворить, взбалтывая в присутствии стеклянных бус в спирте 1: 1, и осадить затем смесь спирта с эфиром. Из профильтрованного водного раствора осаждают метилат нагреванием. Дальнейшее очищение производят посредством исчерпывающей экстракции высушенного при 100 препарата бензолом при 65, причем получают небольшой остаток. Окрашенные в желтый цвет соединенные бензольные вытяжки ( содержащие приблизительно 5 - 10 % вещества) смешивают сначала лишь с таким количеством петролей ого эфира, чтобы образовалась муть. Из бесцветного раствора вещество осаждают полностью, прибавляя большое количество петролейного эфира, осадок отфуговывают и промывают на путче эфиром. Это уже чистый пр-дукт, который для кристаллизации целесообразно осадить из 5 % - ного уксуснокислого раствора смесью эфира с петролейным эфиром. [37]
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевон трубкой ( должна свободно пропускать воздух, см. стр. Приложении I), помещают 12 5 г мелких свеженастроганных алюминиевых стружек и 100 мл сухого бензола, нагревают на электроплитке с закрытой спиралью до слабого кипения и при перемешивании сразу приливают раствор 6 г HgCl2 ( осторожно - яд. Вскоре начинается реакция, сопровождающаяся вскипанием реакционной смеси и разогреванием колбы. По окончании реакции содержимое колбы кипятят в течение 2 ч, затем охлаждают, обрабатывают 40 мл воды ( охлаждение в бане со льдом) и нагревают до кипения. Реакционную смесь в горячем состоянии фильтруют на воронке Бюхнера. Осадок снова переносят в колбу, добавляют 50 мл бензола ( бензол легко воспламеняется, пары его ядовиты; правила работы см. стр. Такая обработка повторяется еще два раза. Соединенные бензольные вытяжки охлаждают смесью снега и солн. Выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе. [38]
В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой ( должна свободно пропускать воздух, см. стр. Приложении I), помещают 12 5 г мелких свеженастроганных алюминиевых стружек и 100 мл сухого бензола, нагревают на электроплитке с закрытой спиралью до слабого кипения и при перемешивании сразу приливают раствор б г HgCl2 ( осторожно - яд. Вскоре начинается реакция, сопровождающаяся вскипанием реакционной смеси и разогреванием колбы. По окончании реакции содержимое колбы кипятят в течение 2 ч, затем охлаждают, обрабатывают 40 мл воды ( охлаждение в баяе со льдом) и нагревают до кипения. Реакционную смесь в горячем состоянии фильтруют на воронке Бюхнера. Осадок снова переносят в колбу, добавляют 50 мл бензола ( бензол легко воспламеняется, пары его ядовиты; правила работы см. стр. Такая обработка повторяется еще два раза. Соединенные бензольные вытяжки охлаждают смесью снега и соли. Выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе. [39]