Выход - димер
Cтраница 4
Цоскольку вероятность вступления радикалов R в реакцию рекомбинации на поверхности анода увеличивается, то соответственно должна падать вероятность их взаимодействия с акцептором А, а значит, и выход аддитивного димера. [47]
При температуре несколько выше 300 и, следовательно, при концентрациях ортофосфорной кислоты [53] выше 30 % характер полимера меняется - образуется большое количество более тяжелых соединений за счет уменьшения выхода димера, иначе говоря, идет смешанная полимеризация. Ниже этих пределов температуры и концентрации фосфорной кислоты состав полимерного продукта всецело зависит от степени полимеризации сырья и изменяется от практически чистого димера в начале реакции до приблизительно 35 % - го содержания димера при почти полной полимеризации. [48]
В случае употребления фосфорной кислоты с концентрацией ниже 30 % состав продуктов зависит исключительно от степени полимеризации сырья, но при более концентрированной кислоте характер полимера начинает изменяться; большее количество более тяжелых соединений образуется за счет выхода димера. В полимерах, полученных с 40 и 50 % - ной кислотой содержание димера оказывается на 10 - 20 % меньшим, а тримеров - соответственно большим, чем полученное при том же проценте полимеризации исходного вещества с кислотой меньших концентраций. [49]
Описанные ранее способы полимеризации в блоке и в газовой фазе имеют тот недостаток, что при низкой температуре реакция протекает слишком медленно, а при высокой температуре становится труднее регулировать температуру реакции, и во многих случаях, например у дивинила, резко возрастает выход димера. Регулирование температуры реакции можно разрешить применением растворителя, по это удорожает IT усложняет производство и приводит к получению более низкомолекулярных продуктов. Полимеризация в водной эмульсии дешева, легко осуществима в виде непрерывного процесса и протекает очень быстро, давая полимеры, отличающиеся равномерностью состава и высокой степенью полимеризации. Процесс легко регулировать, изменяя тепловой режим, а остатки мономера легко удалить продувкой водяным паром или воздухом. [50]
Гайера, установили, что она протекает при температурах до 290 С, причем с повышением температуры понижается выход жидких полимеров. Выход димеров увеличивается до 218 С, а затем уменьшается, но медленнее, чем выход три -, тетра - и полимерных форм. С повышением температуры усиливается изомеризующее действие катализатора. [51]
Предыдущая работа показала, что при термической полимеризации стирола в растворе имеют место две независимые реакции: полимеризация с реакцией инициирования третьего порядка и общая нецепная реакция второго порядка, в ре зультате которой получается главным образом насыщенный димер. Выход димера увеличивается в присутствии ингибиторов полимеризации. Как правило, дилеры ( обычно 3 - 15 % от начального стирола) отделялись от других полимеров ( 7 - 70 %) разгонкой при высокой температуре и низком давлении. [52]
Длина слоя контакта равнялась 16 - 19 см. Полученные результаты опытов при 300 С и времени контакта 12 - 15 сек. Выход димера составляет 23 - 13 % от пропущенного этилена и 35 - 64 % от прореагировавшего этилена. Применение алюмосиликата в виде порошка повышает конверсию этилена почти до 90 %, однако при этом выход димера остается почти одним и тем же, но растет выход высших углеводородов. Разбавление алюмосиликата глиной ( контакт 91) снижает общее превращение этилена и несколько повышает избирательность действия в отношении димеризации. Добавка окислов ванадия, хрома и тория не улучшает свойств катализатора. [53]
Выход димеров в этих условиях составляет от 22 до 66 % в зависимости от структуры основания. Исследована [65] гидродимеризация Я-бензилиден-м - толуидина. Благоприятно сказывается повышение концентрации фоновой соли, если таковой является четвертичная соль аммония. [54]
При разложении пероксидов в н-гептане образуется ряд дигептилов и в качестве меры сшивающей способности принимается суммарный выход дигептилов, определенный по обшей площади этой группы пиков на хроматограмме. Поскольку выход димеров в сопоставимых условиях при разложении в изооктане приблизительно в 3 раза меньше, чем при разложении в н-гептане, вследствие меньшей суммарной реакционной способности С - Н - связей изооктана, в основном оценка структурирующей способности пероксидов выполнена в среде н-гептана. Методика определения выхода димера при оценке структурирующей способности пероксида в модельных системах включает термическое разложение пероксида в среде н-гептана в термостатированной ампуле и затем газо-хроматографическое определение выхода суммы дигептилов. [55]
Страницы: 1 2 3 4