Cтраница 4
Катализатором может служить пятиокись ванадия. Выход малеинового ангидрида в этом случае достигает 57 % от веса бензола. [46]
![]() |
Предполагаемая схема реакции окисления пипериленов. [47] |
На осно вании проведенного исследования рекомендуется использовать пиперилены, получаемые в виде побочного продукта при производстве изопрена, в качестве сырья для синтеза малеинового ангидрида. Каталитическое окисление пипериленов проводят над ванадий-фос - - форным катализатором при температуре 450, концентрации пипериленов в воздухе 0 8 - 1 0 об. % и объемной скорости подачи пи-перилено-воздушной смеси 4000 - 6000 об. / об. кат. Это позволяет получить выход малеинового ангидрида до 71 вес. [48]
![]() |
Предполагаемая схема реакции окисления пИпериленов. [49] |
На основании проведенного исследования рекомендуется использовать пиперилены, получаемые в виде побочного продукта при производстве изопрена, в качестве сырья для синтеза малеинового ангидрида. Каталитическое окисление пипериленов проводят над ванадий-фосфорным катализатором при температуре 450, концентрации пипериленов в воздухе 0 8 - 1 0 об. % и объемной скорости подачи пи-перилено-воздушной смеси 4000 - 6000 об. / об. кат. Это позволяет получить выход малеинового ангидрида до 71 вес. [50]
В табл. 2 сопоставляются данные по расходу и относительной стоимости сырья, необходимого для получения 1 т малеинового ангидрида из непредельных углеводородов в сравнении с бензолом. Стоимость сырья принята по существующим в настоящее время ценам. Для бензола принят выход малеинового ангидрида, равный 70 мол. Как видно уже на настоящей стадии исследования, бутилены могут конкурировать с бензолом в качестве сырья для получения малеинового ангидрида. В дальнейшем при улучшении показателей процесса за счет повышения селективности катализатора и решения задачи выделения и использования побочных продуктов получение малеинового ангидрида из бутиленов может оказаться еще более перспективным. [51]
Из непредельных углеводородов СБ, которые могут служить сырьем для получения ангидрида, следует указать на пентадиен-1 3, амилены, циклопентадиен. В оптимальных условиях реакции окисления выход малеинового ангидрида из пентадиена-1 3, пентена-1, циклопентена и фракции углеводородов С5 нефтепереработки составил соответственно 35 15, 50, 29 % ( мол. [52]
Между тем, как показывает практика работы некоторых зарубежных предприятий, а также данные исследовательских работ, для получения фталевого ангидрида можно окислять прессованный нафталин и даже обесфеноленную и обеспиридиненную концентрированную нафталиновую фракцию. При этом значительно повышается выход фталевого ангидрида, так как, во-первых, отпадают потери нафталина, неизбежные при переработке, во-вторых, во фталевый ангидрид окисляется не только нафталин, но и метил - и диметилнафталины. При окислении фракции повышается также выход малеинового ангидрида. Так, если при окислении чистого нафталина на 1 т фталевого ангидрида получается 0 05 т малеинового ангидрида, то при окислении фракции его количество возрастет до 0 085 г. Вот почему, как это следует из табл. 119, семилетним планом предусматривается резкое сокращение использования прессованного нафталина для переработки его в кристаллический и быстрый рост потребления прессованного нафталина для синтеза фталевого ангидрида. К концу семилетия использование кристаллического нафталина в производстве фталевого ангидрида прекращается полностью. [53]
Наиболее распространенным видом сырья для производства малеинового ангидрида является бензол. Более 90 % его получают, используя в качестве сырья бензол. IIpi окислении бензоловоздушной смеси над ванадиевыми катализаторами выход малеинового ангидрида составляет 70 % ( мол. [54]
Строят графики зависимостей выхода малеинового ангидрида и производительности катализатора от температуры при различных объемных скоростях. Определяют оптимальную температуру окисления бензола в малсиновый ангидрид. Находят условия, при которых производительность и выход малеинового ангидрида максимальны на ванадийсодержащем, фосфорсодержащем и фосфор-ванадийсодержащем кремнеземах. Оценивают каталитические свойства исследуемых образцов. [55]
Результаты, полученные авторами при окислении смесей углеводородов, аналогичны результатам, полученным Бреттоном. Экспериментально доказано, что добавление двух частей бутена к одной части бутадиена почти не влияет на выход малеинового ангидрида, который рассчитывался по окислению чистых компонентов. Добавление большого количества бутана тоже почти не влияет на выход малеинового ангидрида, о чем можно заключить из поведения чистых компонентов на ванадиевом катализаторе. Очень много опытов было поставлено с другими смесями углеводородов С4 - со смесями бутена, изобутилена, бутана и бутадиена. [56]
![]() |
Результаты опытов по окислению углеводородов С4 и С5. [57] |
Как видно из приведенных в табл. 1 данных, опыты с н-бутаном не дали достаточно удовлетворительных результатов. Хорошие результаты были получены при окислении бутиленов и дивинила. На катализаторе V - Р при работе с бутиленами был достигнут выход малеинового ангидрида около 75 вес. При замене бутиленов, содержащих около 90 % непредельных углеводородов С4, на бутан-бутиленовую фракцию с содержанием бутиленов 60 или 35 % выход малеинового ангидрида снижается пропорционально снижению концентрации бутиленов в сырье. [58]
![]() |
Схема производства малеинового ангидрида из и-бутенов. [59] |
Окисляющим агентом служит воздух. Реакция протекает в основном в высокотемпературной зоне слоя катализатора, практически в пределах узкой зоны. Процесс проводится при незначительном избыточном давлении, так как давление не влияет на выход малеинового ангидрида. [60]