Cтраница 2
Гексагидробензойная кислота СеНиСООН дегидрируется по методу Брюля ( см. выше, § 1) нагреванием, с безводной сернокислой медью в запаянной трубке при 290; выход бензойной кислоты невелик етз. [16]
При окислении толуола воздухом в присутствии кобальтового катализатора в количестве 0 01 - 0 05 % от загруженного толуола, при температуре 140 - 170 С, под давлением может быть получен различный выход бензойной кислоты в зависимости от применяемого катализатора. [17]
Выход бензойной кислоты достигает 96 мол. [18]
Полученные данные свидетельствуют о том, что изменение степени превращения толуола в широком интервале ( от 20 до 70 %) практически не влияет на выход бензойной кислоты на стадии разделения реакционного продукта. Выход бензойной кислоты может быть повышен только за счет утилизации промежуточных фракций, что и предусматривается вариантами схемы, которые рассчитаны на выделение промежуточных и побочных продуктов реакции в виде товарных фракций, либо возврат промежуточных фракций на доокисление до бензойной кислоты. [19]
Окисление толуола производят в жидкой фазе в присутствии катализатора - солей кобальта при 160 - 170 С и давлении 0 8 - 1 МПа. Выход бензойной кислоты достигает 92 % от теоретического. [20]
Выбор того или иного направления утилизации фракции бензилбензоата определяется потребностью народного хозяйства в том или ном из перечисленных выше продуктов. Каталитическое окисление бензилбензоата позволяет увеличить выход бензойной кислоты. Для выяснения целесообразности возврата фракции бензилбензоата в реактор окисления толуола было изучено окисление бензилбензоата в условиях, рекомендованных нами ранее для жидкофазного каталитического окисления толуола ( температура - 200 С, давление - 10 ит изб. [21]
При окислении толуола на окиси молибдена главным продуктом окисления является бензальдегид. На катализаторе - ванадате цинка - выход бензойной кислоты значительно выше выхода бензальдегида. Из сказанного ясно, что суммарный выход полезных продуктов заметно уменьшается при увеличении степени превращения толуола. [22]
На рис. 16.1 показана разница в выходах ( моль / моль перекиси) бифенила, дигидробифенила, бензойной кислоты и метилбензоата в зависимости от первоначальной концентрации перекиси бензоила. Экстраполируя при бесконечном разбавлении, когда разложения быть не может, нашли, что выход бензойной кислоты равен нулю, а выходы бифенила и дигидробифенила равны между собой. [23]
Согласно Баксендалу, Эвансу и Буду [53], при распаде N-нитро-зоацетанилида выход уксусной кислоты не зависит от концентрации винилового мономера, хотя, очевидно, оба радикала C6Hs и СНзСОО инициируют полимеризацию: первый путем присоединения к двойной связи, второй путем отрыва атома водорода. Этот результат был подтвержден Мисра и Шукла [54], которые установили, что в случае радикалов С6Н5СОО выход бензойной кислоты заметно снижается при добавке метилметакрилата. Таким образом, ясно, что если R - алкильная группа, радикалы RCOO способны отрывать водород, но если R - арильная группа, то предпочтительнее идет присоединение к двойной связи. [24]
При рассмотрении реакционной способности таллийорганических соединений, необходимо упомянуть и реакции своеобра иного металлоорганического радикала фенилталлия, охарактеризованного Гильманом и Джонсом. Так, например, углекислый газ не реагирует с трифепилталлием в кипящем бензоле, однако в кипящем ксилоле происходит образование с 70 % выходом бензойной кислоты и с 73 % выходом дифеиила. Рассмотрение механизма этой реакции приводит к следующей альтернативе. [25]
Недавно этот процесс был усовершенствован. В качестве катализатора предлагается использовать кобальтовые или марганцевые соли бензойной, олеиновой и других органических кислот, промотированные соединениями брома. Выход бензойной кислоты, при этом весьма близок к теоретическому. [26]
Кроме того, так как атомы водорода не менее реакционны, чем фенильные радикалы, то стационарная концентрация атомов-водорода не может быть большей, чем концентрация фенильных радикалов. Следовательно, выход бензойной кислоты при этом механизме реакции не может быть больше выхода фенилбензоата, что не согласуется с опытными данными. [27]
Кроме того, так как атомы водорода не менее реакционны, чем фенильные радикалы, то стационарная концентрация атомов водорода не может быть большей, чем концентрация фенильных радикалов. Следовательно, выход бензойной кислоты при этом механизме реакции не может быть больше выхода фенилбензоата, что не согласуется с опытными данными. [28]
Поскольку степень превращения толуола является величиной управляемой, то ее выбор определяется только экономикой процесса. Целью настоящей работы является определение пределов изменения степени превращения толуола, в которых схема разделения оставалась бы работоспособной и достаточно эффективной. Критерием при такой оценке служит выход бензойной кислоты за один цикл процесса разделения. [29]
В другой работе тех же авторов [115] было исследовано взаимодействие бензола с двуокисью углерода в присутствии хлористого алюминия при 100 и давлениях до 2000 атм. При этом, наряду с продуктами взаимодействия бензола с хлористым алюминием, были идентифицированы и выделены бензойная кислота и бензофенон. Установлено, что применение давлений, превышающих 70 - 80 атм, приводит к незначительному увеличению выхода бензойной кислоты: при одинаковых прочих условиях опыта ее выход составил 6 0 % при 78 атм и 7 2 % - при 2000 атм. [30]