Выход - олефин
Cтраница 4
Полученное различие в составах газообразных продуктов и выходах олефинов объясняется наличием каталитического эффекта, а также присутствием катализатора, значительно увеличивающего поверхность контакта. Вместе с тем распределение продуктов указывает на то, что в присутствии цеолитсо держащего катализатора изменяется механизм протекающих реакций. Если при гомогенном пиролизе реакции протекают по радикально-цепному механизму ( рассмотренному в работах Ф.О.Раиса, Ю.П.Ямпольского и др.), то в присутствии цеолитсодер-жащего катализатора, по-видимому, начинают играть свою роль реакции, протекающие по карбоний-ионному механизму с участием активных центров катализатора, о чем свидетельствуют высокие выходы пропилена. [46]
El-реакций увеличение разветвленное алкильной группы приводит к увеличению выхода олефина. Так как из более разветвленного карбониевого иона образуется наиболее замещенный олефин, то тот же фактор, без сомнения, действует и в этом случае. [47]
Как было уже отмечено ( см. II.2), выход олефина практически не зависит от природы уходящей группы. [48]
Одна из интерпретаций, аналогичная интерпретации влияния растворителя на выход олефинов, состоит в том, что в переходном состоянии Е2 - элиминиро-вания единичный заряд распределяется среди большего числа атомов, чем в переходном состоянии 8к2 - замещения, поэтому переходное состояние элиминирования будет менее сильно сольватировано и для достижения переходного состояния будет требоваться большая энергия активации, чем при замещении. Соответствующие аргументы нельзя применить к алкилсульфо-ниевым ионам, поскольку в этом случае заряд переходного состояния при элиминировании и замещении может быть не одинаковым. Однако из опытных данных известно, что влияние растворителя на выход олефина для алкилгалогенидов и сульфониевых ионов качественно подобно, и поэтому если влияние температуры на относительный выход продуктов действительно контролируется сольватацией, то логично было бы ожидать качественно одинакового влияния в алкилгалогенидах и сульфониевых ионах, что и было обнаружено. [49]
Поэтому получаемые продукты имеют явно химическую направленность, а выход олефинов, диеновых и ароматических углеводородов составляет более 50 вес. [50]
Одной из важных задач изучения кинетики крекинга является расчет выхода олефинов и парафинов различного молекулярного веса. В литературе [1, 2] приведен теоретический расчет распределения продуктов ( олефинов) крекинга к-цетана. Этот расчет был проведен без учета возможности вторичного распада образующихся олефинов и, в соответствии с исходными положениями, должен быть справедлив для любых кинетических условий. На самом деле, как показано различными авторами, образующиеся олефины, в свою очередь, претерпевают термическое разложение. [51]
При умеренных давлениях порядка 4 am и выше резко снижается выход олефинов и не наблюдаются отрицательные значения температурного коэффициента. При давлениях, достаточно высоких, чтобы подавить образование олефинов, природа и распределение образующихся при температурах около 400 С продуктов подобны продуктам окисления при атмосферном давлении в области ниже отрицательных значений температурного коэффициента. [53]
Данные также показывают, что для любого типа алкильных групп выход олефина возрастает при переходе от Е1 - к Е2 - механизму. [54]
На основании данных Фрая и Геппке можно считать, что выход олефинов меняется в зависимости от времени контакта, переходя через максимум. При увеличении времени контакта имеют место вторичные реакции олефинов, снижающие выход основного продукта. [55]
Несмотря на резкое увеличение водорода в исходной крекируемой смеси, выход олефинов не увеличивается, хотя содержание ацетилена в газе высокое. [56]
При переходе от вторичных бромпроизводных к третичным на блюдается возрастание выхода олефина. [57]
Страницы: 1 2 3 4