Cтраница 3
Результатами исследования показано, что термообработка модифицированного ДИФА ( дифурфурилиденацетон), связующего в воздушной среде - в интервале температур 393 - 473 К, уменьшает выход коксового остатка с увеличением содержания ДИФА. Мэжно предположить, что при термообработке связующего в воздушной среде происходит химическое взаимодействие ДИФА с пеком, что увеличивает выход парогазовых продуктов и несколько Снижает выход коксового остатка. [31]
Для модифицированного связующего, прошедшего предварительную термообработку в воздухе, в исследуемой области выход коксового остатка уменьшается с увеличением содержания в нем ДИФА. Можно предположить, что при термообработке свя1зующего, модифицированного ДИФА в воздушной среде, происходит химическое взаимодействие ДИФА с пеком, что увеличивает выход парогазовых продуктов и снижает выход коксового остатка. [32]
Процессы получения углеродных материалов, как правило, проводят в атмосфере инертного газа при ступенчатом повышении температуры ( см. гл. Однако нельзя исключить вероятность протекания аналогичных процессов в зоне пиролиза при горении, особенно в том случае, когда материал содержит группировки, способствующие коксованию. Например, при наличии в полимерных материалах борфосфор -, фосформеталл - и фосфорсодержащих группировок резко увеличивается выход коксового остатка при линейном пиролизе или горении. [33]
К технологическим параметрам, оказывающим существенное влияние на качество изделия, относится скорость обжига. Скорость обжига влияет в основном через распределение температуры в обжигаемом изделии. При больших скоростях нагрева перепад температуры по заготовке делается большим, что может привести к неравномерным усадкам по объему заготовки и вследствие этого - к ее деформации при низких температурах, а при высоких - может вызвать разрыв сплошности тела заготовки. Снижение скорости нагрева приводит к увеличению выхода коксового Остатка из связующего. Однако скорость обжига оказывает влияние на этот параметр только в определенных интервалах температуры, а именно там, где происходит деструкция связующего, т.е. при 300 - 500 С. [34]
Исследования показали, что с увеличением размера максимального зерна в репецте лабораторных заготовок повышается общая пористость зеленого материала и уменьшается его плотность, что связано с увеличением пористости крупных зерен. Введение крупных зерен в шихту заготовок положительно сказалось на процессе их обжига. Уменьшение усадки связано с проявлением каркасной функции крупных зерен наполнителя, а повышение выхода коксового остатка, вероятно, объясняется увеличением поверхности взаимодействия кокса наполнителя со связующим, за счет проникновения пека в поры крупных зерен. [35]
В ряде работ [1, 2] уже неоднократно отмечалось сходство по составу и структуре фенол-формальдегидных смол с некоторыми углями. Поэтому изучение выхода и состава продуктов термического разложения указанных смол может быть использовано при изучении структуры углей, а также реакций, протекающих при их термической переработке. Фенол-формальдегидные смолы широко используются в качестве связующих для изготовления различных наполненных материалов. Качество этих материалов в ряде случаев оценивается по показателям их термического разложения, в частности по выходу коксового остатка и летучих продуктов пиролиза. Поэтому изучение закономерностей термического разложения фенол-формальдегидных смол с целью их характеристики как связующих также представляет практический интерес. [36]
Итогом термохимических превращений пека в процессе термообра-ютки является образование кокса, связывающего отдельные элементы / тлеродного каркаса. Именно при этих температурах происходят термохимичес-сие превращения деструкция-синтез, сопровождающиеся удалением Зольшей части летучих продуктов и началом формирования основного / тлеродного скелета коксового остатка. Продолжительность и характер протекания мезофазного превращения позволяют прогнозировать способность пеков к образованию графитирующегося остатка. Термохимичес-ше процессы формирования коксового остатка из пекового сырья оп-эеделяются не только температурой и временем ведения процесса, но и жоростью нагревания и давлением. Уменьшение скорости нагрева позволяет увеличивать выход коксового остатка. При пиролизе пека давление оказывает влияние, главным образом, на протекание реакций в паровой фазе. Реакции пиролиза от давления не зависят, тогда как реакции конденсации и полимеризации находятся в прямой зависимости от давления. Увеличение давления повышает выход кокса и степень совершенства кристаллической структуры кокса. [37]
Теплотворная способность по мере старения горючей массы, вообще говоря, увеличивается. Однако более детальное рассмотрение свойств твердых топлив показывает, что эта опорная характеристика, по которой принято давать техническую оценку топливу, проходит через максимум в области, переходной от жирных к тощим углям. Общий ход зависимости теплотворной способности от степени зрелости горючей массы иллюстрируется фиг. Донецкого бассейна, причем она типична для каменных углей вообще. В качестве возрастной характеристики взято, как это принято в технических классификациях каменных углей, весовое содержание летучих веществ ( ЛГ [ кг / кг ]) в горючей массе, которые она выделяет при нагревании ее до температуры около 850 без доступа воздуха. ЛГ) кг / кг, представляющая собой выход твердого коксового остатка на 1 кг топлива. [38]
В работе изучено влияние добавок химически активных веществ различной природы и тонкодисперсных углеродных наполнителей на термохимические процессы, протекающие в каменноугольном пеке при температурах до 850 С. В качестве химически активных добавок исследованы солянокислый гидразин ( СНГ), обладающий восстановительными свойствами, персульфат аммония ( ПСА) - добавка окислительного характера, и поливинилхлорид ( ПВХ) - вещество, разлагающееся при термическом воздействии по радикальному механизму. В качестве углеродных наполнителей использованы тонкодисперсные ( фракция - 0 040 0 мм) порошки прокаленного нефтяного кокса КНКЭ и термоантрацита. С помощь метода термогравиметрического анализа изучены кинетические закономерности термической деструкции различных композиций на основе каменноугольного пека. Для каждого из этих температурных интервалов, рассчитаны на основании уравнения Аррениуса значения эффективной энергии активации и предэкспонентного множителя. Показано влияние природы и концентрации химически активных добавок, а также природы наполнителя на кинетические параметры термической деструкции каменноугольного пека. Ярко выраженным конденсирующим действием при карбонизации пека обладают персульфат аммония и прокаленный нефтяной кокс, сущсст венно повышающие выход коксового остатка. Введение в пек тонкодисперсного термоантрацита, а также добавка полней нилхлорида тормозит процессы термической деструкции пека, сдвигая их в область более высоких температур. [39]