Выход - тиофен
Cтраница 2
Найдены условия синтеза тиофена из бутилена и сернистого ангидрида в присутствии высокотемпературной окиси алюминия в стальной аппаратуре проточного типа, при этом выход тиофена равен 40 - 45 % на пропущенный бутилен. [16]
 |
Каталитические превращения сернистых соединений алифатического ряда. [17] |
Реакция является в основном каталитической; в отсутствие катализатора термическое превращение, например, диэтилсульфида начинается при температуре выше 400 С и протекает с небольшой скоростью; тиофен без катализатора начинает образовываться при температуре выше 500 С; при 570 С и т0 6 с выход тиофена составляет около 5 мол. Превращение всех исследованных соединений двухвалентной серы в тиофены сопровождается разложением исходного вещества с образованием углеводородов, сероводорода, иногда меркаптана. В основном из соединений алифатического ряда образуются углеводороды с тем же числом атомов углерода, что и в алькильном радикале. Так, в углеводородной части катализатов, полученных при превращении ( CaHsJsS, главным образом найдены этан и этилен. Состав углеводородных газов, образующихся при превращении циклических соединений, свидетельствует о разрыве молекулы по обеим связям С-S. Например, в углеводородной части катализата, полученного при превращении сульфона тиофана, в основном найден бутадиен-1 3; в очень небольших количествах обнаружены бутилен, бутан, пропилен, этилен, метан. [18]
Известен американский патент [1] на каталитический синтез тиофена из н-бутана и сероводорода в присутствии алюмохромового катализатора в стекле при 588 С, атмосферном давлении, молярном соотношении сероводорода и н-бутана 1 8 и скорости подачи н-бутана 0 9 ч - 1 ( вес); при этом выход тиофена составлял 31 2 %, считая на пропущенный н-бутан, но способ приготовления алюмохромового катализатора не описан. [19]
По имеющимся данным [1-5], при синтезе тиофена из - бутана и сер -, нистого ангидрида в основном используются катализаторы, содержащие, окислы Сг20з, МогОз, УгОд, V2O3 или MoS, M0S3 на АШз. На этих катализаторах выход тиофена составляет от 17 До 34 %, считая на пропущенный н-бутан. Получение, тиофена из н-бутана и сероводорода описано лишь в одном патенте [6]; имеющиеся в литературе патентные данные [7-12] в основном касаются получения тиофена из бутена, бутадиена, этилена, ацетилена и сероводорода. [20]
Выход катализата на пропущенный бутилен составляет 47 - 53 вес. Следовательно, из бутилена выход тиофена больше, чем из н-бутана. Это может служить подтверждением того, что н-бутан на дегидрирующих центрах катализатора дает бутилен, который, по-видимому, дегидрируется до бутадиена, взаимодействующего с сероводородом с образованием тиофена. [21]
Как видно из выборочных результатов опытов ( табл. 1), промышленные ( К-5, ГДР, К-544) и приготовленные нами алюмохромовые катализаторы обладают невысокой активностью. Введение окиси неодима незначительно повышает выход тиофена. [22]
При более высоких температурах окись этилена реагирует с сероводородом в присутствии окиси алюминия по совершенно иному направлению. Уже при 300 наблюдается образование тиофена; выход тиофена увеличивается с повышением температуры и при 450 составляет 5 3 % от теоретического, считая на взятую в реакцию окись этилена. Из полученных конденсатов тиоксан и дитиан не могли быть выделены в совершенно чистом состоянии. [23]
Тиофен и его гомологи могут быть получены взаимодействием серы с парафинами; так, тиофен получается с удовлетворительным выходом из к-бутана. При повторном пропускании ненасыщенных соединений в этих же условиях выход тиофена повышается до 50 %; это служит доказательством того, что ненасыщенные соединения являются промежуточными при получении тиофена из парафинов. Кроме того, хорошо известно, что бутадиен и его производные при нагревании с серой также дают тиофен и его производные. Примером служит получение 3-метилтиофена из изопрена. [24]
В результате исследования были найдены условия синтеза и разработаны способы приготовления алюмохромовых катализаторов, однако выход тиофена на пропущенный н-бутан не превышал 20 вес. При введении в алюмохромовый катализатор окиси неодима выход тиофена на пропущенный н-бутан удавалось повысить до 25 - 26 вес. [25]
 |
Спектр поглощения тиофена в ультрафиолетовой области.| Спектр поглощения тиофена в инфракрасной области. [26] |
В сравнимых условиях наибольший выход тиофена ( 46 %) был получен при превращении сульфона тиофана над алюмо-х ромовым катализатором. В присутствии алюмо-кобальт-молибденового катализатора при повышении температуры от 300 до 400 С и приблизительно постоянных остальных параметрах выход тиофена возрастал от 1 до 22 %, но мало изменялся в интервале температур 400 - 500 С. Увеличение объемной скорости подачи жидкого сырья от 2 4 до 8 1 ч - 1 несколько уменьшало выход тиофена. Тиофен, образовавшийся в результате-каталитического превращения сульфона тиофана, был выделен и идентифицирован по. [27]
В результате исследования были найдены условия синтеза и разработаны способы приготовления алюмохромовых катализаторов, однако выход тиофена на пропущенный н-бутан не превышал 20 вес. При введении в алюмохромовый катализатор окиси неодима выход тиофена на пропущенный н-бутан удавалось повысить до 25 - 26 вес. [28]
Для получения катализатора, пригодного для практического использования, необходимо нанести сульфид металла на носитель, обеспечивающий возможно большее диспергирование активного компонента на поверхности, а также повышение механической прочности катализатора. В связи с этим изучено [484] превращение диэтил -, дибутил -, диизоамилсульфидов и тиофана в присутствии сульфидных катализаторов на основе Re, Mo, Co, Cr, отличающихся природой носителя и содержанием в нем активного компонента. Для каждого катализатора при постоянных Гит определена зависимость выхода тиофенов от продолжительности опыта; для некоторых образцов - также от температуры. [29]
В сравнимых условиях наибольший выход тиофена ( 46 %) был получен при превращении сульфона тиофана над алюмо-х ромовым катализатором. В присутствии алюмо-кобальт-молибденового катализатора при повышении температуры от 300 до 400 С и приблизительно постоянных остальных параметрах выход тиофена возрастал от 1 до 22 %, но мало изменялся в интервале температур 400 - 500 С. Увеличение объемной скорости подачи жидкого сырья от 2 4 до 8 1 ч - 1 несколько уменьшало выход тиофена. Тиофен, образовавшийся в результате-каталитического превращения сульфона тиофана, был выделен и идентифицирован по. [30]
Страницы: 1 2 3