Выход - тиофен
Cтраница 3
Наилучшие результаты получены при 650, малом времени реакции ( 0 07 сек. Эта реакция протекает с промежуточным образованием н-бутилена и дивинила, причем при возвращении этих непредельных углеводородов обратно в процесс добивались 50 % - ного выхода тиофена. Побочные реакции приводят к образованию смолы и сероуглерода. [31]
При контакте этой смеси тиофенов в атмосфере азота при 450 - 500 С с фторированной окисью алюминия, сульфидом рения или алюмосиликатами происходит дезалкилирование. Наибольшей активностью и избирательностью в отношении образования низкомолекулярных тиофенов обладает цеолит в Y-форме с высокой степенью декатионирования. Наиболее активным и избирательным в этих условиях является катализатор К-164, в присутствии которого выход тиофенов, выкипающих до 120 С, составляет 25 % в расчете на исходные высокомолекулярные тпофены. [32]
 |
Зависимость выхода тио - параллельно. [33] |
Объяснить образование некоторых гомологов тиофена вместо тех, которые ожидаются при внутримолекулярной циклизации ( например, а-метилтиофена из ( изо - СвНэЬЗ вместо - изомера) можно было бы тем, что в условиях циклизации происходит миграция алкильной группы. Однако этот процесс идет только в присутствии окисных катализаторов, содержащих на поверхности протоны; сульфидные катализаторы не ускоряют реакцию. В то же время окислы металлов неактивны в реакции циклизации, последняя протекает лишь в присутствии сульфидов металлов. Изучение кинетики образования тиофена и его гомологов, например из С4Н95С2Н5, показывает ( рис. 82), что при всех исследованных временах контакта ( 0 5 - 5 с) выход тиофена значительно превышает суммарный выход этил - и ди-метилтиофенов. [34]
Пропуская ацетилен или стилен через кипящую серу, В. При этом получаются главным образом уголь, сероводород и сероуглерод. Если однако согласно Штейнкопфу н Кирхгофу 14 заменить серу мелкорастертым пиритом так. Этот метод дает возможность получать значительные количества тиофена, для чего нужно иметь лишь подходящую реакционную печь. Однако получение гомологов тиофена из гомологов бутадиенов, например тиотолена из изопрена 15, протекает при более высокой температуре и с худшими выходами. Точно так же пропускание этилена по В. Мейеру 1в при одинаковых условиях дает ничтожные выхода тиофена. [35]
Страницы: 1 2 3