Cтраница 4
Согласно существующим оценкам, уменьшение мощности продуктивных отложений в 3 раза ( с 9 до 3 м) при сокращении выхода жидких углеводородов примерно в 2 раза ( с 0 15 до 0 06 л / кг) сопровождается возрастанием удельных расходов на добычу и переработку горючих сланцев в целях получения сланцевой смолы более чем в 2 5 раза. Поэтому в настоящее время разработка месторождений горючих сланцев, характеризующихся выходом жидких углеводородов менее 0 15 л / кг и мощностью продуктивной толщи менее 9 м, считается нецелесообразной с экономической точки зрения. [46]
Авторы заметили, что, при пропускании ацетилена над активированным углем или силикагелем при 600 - 700, образуются водород, метан и углерод. Выделившийся в результате этого процесса уголь активировал реакцию полимеризации, причем выход жидких углеводородов все повышался, и в конце концов около 70 % ацетилена превращалось в легкие и тяжелые масла. [47]
Хотя раздельно окись алюминия и окись цинка не являются сколько-нибудь удовлетворительными катализаторами изосин-теза, каждый из них может использоваться как эффективный промотор для окиси тория. Добавка окиси алюминия увеличивает газообразование ( особенно образование изобутана), а окись цинка увеличивает выход жидких углеводородов. Поэтому логично было предположить, что катализаторы, состоящие из окиси алюминия и окиси цинка, могут служить заменителями окиси тория. В графах 6 - 9 рис. 11 показаны результаты опытов, проводившихся с такими катализаторами, приготовленными методом обращенного осаждения, объемная производительность которых оказалась, однако, значительно ниже, чем окисноториевых. Выход продуктов изосннтеза при 150 am можно увеличить снижением объемной скорости газа па 50 %, однако это приводит к дополнительному уменьБгепию объемной производительности. Сравнение результатов, приведенных в графах 8 и 9 ( рис. 11), показывает пебходп-мость относительно высокого содержания окиси алюминия для уменьшения выхода спиртов. [48]
Если количество входящего газа, диаметр трубки и объемный вес катализатора ( г / см3) поетоянны, а количество катализатора переменно ( что равносильно изменению объемной скорости), то оптимальная величина свободного пространства лимитируется другими условиями реакции. Так, увеличение количества Ni-Co - катализатора ( что равносильно уменьшению объемной скорости) не влияет на выход жидких углеводородов, но приводит к увеличению выхода С02 и газообразных углеводородов. Наоборот, при уменьшении количества катализатора ниже оптимальной величины ( что соответствует повышению объемной скорости) получается жидкий продукт с меньшим молекулярным весом и повышенным содержанием олефинов. [49]
При отравлении катализатора серой изменяется также продукционная селективность. Херингтон и Вуд-ворт [10] нашли, что добавление серы в кобальтовый катализатор, промотированный диоксидом тория, сначала увеличивает выход жидких углеводородов, а затем более глубокое отравление сдвигает распределение продуктов в сторону газообразных углеводородов. Сходные результаты были опубликованы для никеля и промотированных никелевых катализаторов [ 1, с. Херингтон и Вудворт описали эффект предпочтительного ослабления гидрирующей функции поверхности, что и приводит к преобладанию процесса полимеризации и образованию более длинных цепей углеводородов. [50]