Cтраница 3
В отличие от окисления тиолов молекулярным кислородом, в данном случае ионы металлов переменной валентности понижают скорость окисления и изменяют стехиометрическое соотношение реагентов. [31]
Результаты, приведенные в работе, демонстрируют аналогию между нитроксилами и ионами металлов переменной валентности в окислительно-восстановительных реакциях. Существенным отличием их от ионов металлов переменной валентности является то, что они в меньшей степени склонны к образованию комплексов с субстратами и поэтому для них в большей мере характерны внешнесферные акты переноса электронов. [32]
Этот класс соединений, по-видимому, включает большинство порфириновых комплексов с ионами металлов переменной валентности и, следовательно, включает также биологически важные геминовые соединения, такие, как железопорфирины. [33]
Кислотно-каталитический способ улавливания SO2 из газов низкой концентрации основан на возбуждаемой ионами металлов переменной валентности ( Си, Fe, Mn) цепной реакции окисления SO2 в жидкой фазе до серной кислоты. Последняя находится в равновесии или переходит в дитионовую кислоту, которая часто образуется наряду с серной кислотой в окислительном процессе. [34]
Продолжает привлекать внимание исследователей и распад алкил - и арилалкилгидроперекисей, катализируемый ионами металлов переменной валентности, преимущественно Fe, Co, Си, Мп и Sn. [35]
Еще более существенное влияние на проектирование полимеризации АА и родственных ему мономеров оказывают ионы металлов переменной валентности, таких как железо, медь, церий, хром, никель и др. В зависимости от способа инициирования и типа используемого инициатора ионы металлов способны как увеличивать, так и уменьшать скорость полимеризации. [36]
Из экспериментов по термическому окислению органических веществ известно, что этот процесс катализируется ионами металлов переменной валентности. Добавка их в реакционный объем не только ускоряет окисление, но и сокращает или совсем уничтожает индукционный период. Механизм этого явления состоит в том, что валентный переход иона металла сопровождается образованием радикала из валентно-насыщенной молекулы. [37]
![]() |
Окисление этилового спирта на платиновом аноде. [38] |
В процессах электроокисления, так же, как и при электровосстановлении, могут применятся ионы металлов переменной валентности ( Се, Со и др.), являющиеся переносчиками заряда от электрода в объем раствора к молекулам окисляемого вещества. [39]
Наряду с описанными выше окислительно-восстановительными процессами, катализ которых сопрово-жда тся изменением валентности металла катализатора, ионы металлов переменной валентности катализируют некоторые реакции, оказывая лишь активирующее влияние на молекулы реагентов без переноса электрона. К таким реакциям относится гидрирование непредельных соединений молекулярным водородом в жидкой фазе под влиянием ионов переходных металлов. [40]
В некоторых случаях в реакции продолжения цепи наряду со свободными радикалами могут участвовать в качестве активных центров ионы металлов переменной валентности. Например, в присутствии малых добавок солей железа ( III) разложение перекиси водорода проходит в результате трех чередующихся стадий ( более полно процесс рассмотрен в § 5 гл. [41]
Проведен анализ элементного состава и физико-химических свойств амортизо-ванных катализаторов гидроочистки масел и продуктов их переработки различными способами Показано, что содержание ионов металлов переменной валентности при переработке не изменяется, но при этом образуются новые активные центры. Это обуславливает возможность использования получаемых продуктов в качестве модификаторов адгезии резин к латунированному металлокорду. [42]
Для протекания этих реакций важно начальное появление в системе свободных радикалов, которые могут возникать, в частности за счет взаимодействия ионов металлов переменной валентности ( Fe2 и др.) либо с молекулярным кислородом, либо с гидропероксидами. [43]
![]() |
Константы скорости термического разложения некоторых инициаторов. [44] |
Скорость реакции разложения ацильных перекисей и гидроперекисей может быть резко повышена за счет актов одноэлектрон-ного окисления-восстановления, вызываемых некоторыми органическими соединениями или ионами металлов переменной валентности. [45]