Cтраница 4
Мы предположили и подтвердили экспериментально, что в условиях наших опытов происходит переход от некатализированного окисления бутана к гомогенному катализу этого процесса ионами металлов переменной валентности, появляющимися в системе в результате коррозии поверхности реактора. [47]
![]() |
Константы скорости термического разложения Некоторых инициаторов. [48] |
Скорость реакции разложения ацильных перекисей и гидроперекисей может быть резко повышена за счет актов одноэлектрон-ного окисления-восстановления, вызываемых некоторыми органическими соединениями или ионами металлов переменной валентности. [49]
Широко используются в эмульсионных системах окислительно-восстановительные инициирующие системы, состоящие по крайней мере из двух компонентов - окислителя ( перекисного соединения) и восстановителя ( ионов металлов переменной валентности, аминов, хинонов я др.) [ 8, с. При производстве синтетического каучука это позволяет значительно улучшить физико-мехалические характеристики полимера. [50]
Были открыты многие автоколебательные реакции на основе так называемых иодатора и броматора, т.е. с теми же НВгО3 или НЮ3 в сочетании с другими реагентами, ионами металлов переменной валентности. [51]
Значительно более отчетливо указанный деполяризующий эффект, обусловленный присутствием смолы на поверхности ртутного электрода, был выражен при исследовании электроноионообменников, окислительно-восстановительная функция которых определяется присутствием в смоле ионов металлов переменной валентности. Примером служит рис. 4, в верхней части которого помещены тафелевские прямые для чистой ртути и ртутного электрода с навеской окисленной смолы ЭЙ-12 0 05 г. Деполяризующий эффект, обусловленный наличием смолы на поверхности ртути даже при самых малых плотностях тока, составлял в данном случае около 0 7 в и еще более увеличивался с возрастанием плотности поляризующего тока. В нижней части рисунка показан аналогичный график для смолы ЭЙ-15, из которого следует, что деполяризация реакции катодного выделения водорода на ртути в присутствии навески ЭИ-15 выражена также крайне резко. [52]
Эти процессы характеризуются довольно большими периодами индукции, которые могут быть значительно сокращены путем увеличения концентрации активных центров в начальной стадии процесса, методом газового инициирования [2], катализом ионами металлов переменной валентности или другими методами. [53]