Ион - переходный металл
Cтраница 2
Ионы переходных металлов могут взаимодействовать с несколькими ли. Число лигандов, которые могут координироваться около иона металла ( координационное число), зависит от электронной конфигурации иона металла и строения лиганда. [16]
Ионы переходных металлов стремятся образовать связи такого типа с электронодонорными соединениями. В большинстве случаев ион металла заполняет свою электронную оболочку до достижения числа электронов инертного газа, следующего за ним в периодической системе. [17]
Ионы переходных металлов во многих комплексах, в которых они обладают несвязывающей электронной парой, являются потенциальными основаниями Льюиса. Хорошо известно, что протоны присоединяются к иону металла в комплексах Со ( СО) 4 и Fe ( CO) - с образованием НСо ( СО) 4 и H2Fe ( CO) 4 соответственно. Шривер [93] сообщил о синтезе ( C2H5) 2WH2 BF3, в котором, как полагают, существует связь W - В. [18]
Ионы переходных металлов стремятся образовать связи такого типа с электронодонорными соединениями. В большинстве случаев ион металла заполняет свою электронную оболочку до достижения числа электронов инертного газа, следующего за ним в периодической системе. [19]
Ионы переходных металлов способны интенсивно тушить трип-летные состояния. Механизм тушения ионами металлов ( № 2, Со2, Си2 и др.) связан не столько с их парамагнитными свойствами, сколько со способностью образовывать комплексы с триплетными молекулами и последующей дезактивацией возбуждения в комплексе. [21]
Некоторые ионы переходных металлов окисляют свободные радикалы. [22]
Поскольку ионы переходных металлов представляют собой слабые кислоты, они прочно связываются с лигандами молекул ферментов, нуклеиновых кислот или белка, имеющих доноры N или S и являющихся слабыми основаниями. Они могут участвовать в клеточном метаболизме либо непосредственно как активные центры ферментов, либо косвенно, влияя на структуру биополимеров. [23]
Поскольку ионы переходных металлов представляют собой слабые кислоты, они прочно связываются с лигандами молекул ферментов, нуклеиновых кислот или белка, имеющих доноры N или S и являющихся слабыми основаниями. Они могут участвовать в клеточном метаболизме либо непосредственно как активные центры ферментов, либо косвенно, влияя на структуру биополимеров. [24]
Существуют ионы переходных металлов, содержащие один, два, три и даже семь неспаренных электронов. Как указывалось в разд. S равно сумме спиновых квантовых чисел ( s1 / 2) отдельных электронов. Пользуясь уравнением (25.3) и подставляя в него значения S вместо s, можно вычислить магнитный момент, обусловленный только спином электронов, так называемое чисто спиновое значение момента для любого атома или иона, если для него известно полное спиновое квантовое число S. [25]
Однако ионы переходных металлов катализируют разложение перекисей с помощью реакций ( обсуждаемых в гл. [26]
Когда ион переходного металла с примерно одинаковой вероятностью может находиться в степени окисления п и п 1, т.е. оба состояния Мп и Mn 1 имеют сравнимую стабильность, как это имеет место для ионов Со2 и Со3, а также Мп2 и Мп, реакции разложения гидропероксндов с их участием могут происходить параллельно. Суммарная реакция разложения гидроперокснда под действием ионов Со3 и Со2 фактически представляет собой каталитическое разложение беизилгидроперокснда до беизилокси - и беизилперокси-радикала. [27]
Когда ион переходного металла находится в октаэдрическом поле анионов или полярных молекул, три d - электрона заполняют первые - орбитали, возникшие вследствие расщепления, о котором говорилось выше. Когда имеется четыре или пять rf - электронов, то они либо заполняют е § - орбитали, либо спариваются с электронами - орбиталей. Распределение электронов по орбиталям определяется силой поля лигандов. В слабом поле лигандов происходит заполнение - орбиталей. [28]
 |
Расположение лигандов L по отношению к осям координат в октаэдрических ( а, тетраэдрических ( б и квадратных ( в комплексных соединениях. [29] |
Если ион переходного металла попадает в электростатическое поле ( кристаллическое поле) лигандов, его d - под-уровень расщепляется. На рис. 22 показано расположение лигандов в комплексных соединениях, имеющих октаэдри-ческое, тетраэдрическое и квадратное строение. Сопоставление этого рисунка с рис. 17, на котором изображено распределение электронной плотности rf - орбиталей по отношению к осям координат, дает возможность судить о характере расщеплений. [30]
Страницы: 1 2 3 4