Ион - переходный металл
Cтраница 3
Для ионов переходных металлов следует также учитывать ( глава 1, § 6) стабилизацию энергии кристаллическим полем. В общем можно сказать, что при прочих равных условиях системы с большей стабилизацией кристаллическим полем должны быть более слабыми кислотами. [31]
 |
Спектры поглощения ( сплошные кривые и флуоресценции ( штриховые кривые 10 - 4 М растворов 2 - ( о-оксифенил бензоксазола и его комплексов с галлием ( III в изоамиловом спирте. [32] |
Комплексы ионов переходных металлов [ например, Сг ( П1), Fe ( III), Cu ( II) ] в растворе обычно не флуоресцируют, а, наоборот, являются эффективными тушителями флуоресценции других комплексов. Этот эффект тушения, как правило, увеличивается в ряду Mn ( II), Fe ( II) Co ( II), Ni ( II) Fe ( III), Cu ( II), Cr ( III), который соответствует последовательности возрастания устойчивости их комплексов. Это можно объяснить легкостью, с которой ионы переходных металлов участвуют в передаче энергии при столкновении с возбужденной молекулой. [33]
Для ионов переходных металлов спектральные и, в меньшей степени, магнитные свойства зависят от строения и симметрии их ближайшего окружения. Удобный для примера, но в значительной мере не вполне типичный случай представляет собой ион Со11, для которого известно, что он образует как октаэдрические, так и тетра-эдрические комплексы. Поэтому можно предположить, что его акво-ион может быть либо ионом [ Со ( Н2О) 612 с октаэдрической симметрией, либо ионом [ Со ( Н2О) 4 ] 2 с тетраэдрической симметрией. [34]
Комплексы ионов переходных металлов имеют незаполненные d - орбитали. Энергия, требуемая для возбуждения электрона в таких комплексах с орбитали / 2g на eg, часто соответствует длинам волн света в видимой области. Следовательно, поглощение света может вызывать указанные электронные переходы. [35]
Радиусы ионов переходных металлов более или менее соответствуют размерам 4 - и 6-координированных промежутков плотно упакованной кислородной решетки. [36]
Для ионов переходных металлов приведенное выше обсуждение с хорошим приближением можно обобщить, используя теорию кристаллического поля. Стереохимические структуры комплексов, приведенные в табл. 2, можно ожидать на основе рассмотрения энергий стабилизации кристаллическим полем. [37]
Возбуждения ионов переходных металлов, обычно связанные с - конфигурациями и называемые d - d - переходами. По аналогии в случае редкоземельных элементов имеют место соответственно / - / - переходы. [38]
У ионов переходных металлов с несколькими d - электро-нами последние неспарены в основном состоянии иона, пока их число меньше пяти. Если их больше, то должно происходить спаривание электронов. [39]
Из ионов переходных металлов с благоприятной d - конфигурацией можно выбрать такие, которые обладают некоторой окислительной способностью, приводящей к повышению положительного заряда на метил ьной группе. [40]
Кроме ионов переходных металлов, высокая каталитическая активность характерна для ферментов. [41]
 |
Теоретические значения магнитных моментов высокоспиновых и низкоспиновых октаэдрических комплексных ионов переходных металлов, предсказываемые в рамках модели чисто спинового парамагнетизма. [42] |
Для ионов переходных металлов с числом d - электронов от 1 до 9 возможна стабилизация комплексов полем лигандов, обусловленная большей заселенностью нижнего ( несвязывающего) энергетического подуровня по сравнению с верхним ( разрыхляющим) подуровнем. В комплексах, где все орбитали обоих этих подуровней не заполнены ( d) или полностью заняты электронами ( d10), никакой стабилизации не происходит. Аналогично 5-ион в слабом поле лигандов имеет по одному электрону на каждой из пяти орбиталей этих уровней, и в этом случае также не возникает стабилизации. [43]
В ионах переходных металлов неспаренный электрон занимает d - орбитали, причем расщепление в поле лиган-дов его кристаллического окружения определяет, на какой именно из d - ор биталей он находится. Таким образом, состояние неспаренного электрона определяется симметрией окружения. Спин-орбитальное взаимодействие в этих случаях велико в самом ионе, а вклад от лигандных атомов пренебрежимо мал. Поле лигандов может быть существенно асимметричным, чтобы снять вырождение d - орбиталей почти полностью, хотя согласно теореме Крамера, в отсутствие внешнего магнитного поля электронные состояния любой молекулы, содержащей нечетное число электронов, по крайней мере дважды вырождены. При расчете - факторов не приходится вводить никаких новых принципов, но теперь нужно знать волновые функции df - орбиталей и расстояния между соответствующими энергетическими уровнями. [44]
Атом или ион переходного металла может быть непосредственно связан с несколькими окружающими его атомами или молекулами ( лигандами) с образованием характерных пространственных структур. [45]
Страницы: 1 2 3 4