Катодный выход - металл
Cтраница 3
К вредным примесям цианистого электролита кадмиропания относятся примерно те же металлы, что и для цинкования. Содержание до 0 15 г / л шестнвалентных соединении Сг не влияет на катодный выход металла пс току, iro вызывает появление пятнистых осадков па катоде. [31]
В ваннах для получения блестящих покрытий отсутствие едкого натра отрицательно сказывается на блеске покрытия. Тем не менее введение больших количеств едкого натра следует избегать, так как он вызывает снижение катодного выхода металла по току и приводит к образованию шероховатых неблестящих осадков. [32]
Кислотность сернокислых кадмиевых электролитов, так же как и кислых цинковых электролитов, должна иметь постоянное значение. Перенапряжение водорода на кадмии достаточно высоко, поэтому концентрация ионов водорода в электролите не должна быть слишком высокой во избежание снижения катодного выхода металла по току, и во избежание образования на катоде пористых и даже рыхлых осадков. Однако кислотность ванны не должна быть и слишком низкой, ибо в этом случае в катодном слое электролита может выпасть осадок гидрата окиси кадмия Cd ( OH) 2, а последний способствует образованию темных и губчатых покрытий. [33]
Величина рН сернокислых кадмиевых электролитов, так же как и кислых цинковых электролитов, должна иметь постоянное значение. Перенапряжение водорода на кадмии достаточно высокое, поэтому концентрация ионов водорода в электролите не должна быть слишком высокой во избежание снижения катодного выхода металла по току и образования на катоде пористых и даже рыхлых осадков. Однако кислотность ванны не должна быть очень низкой, иначе в катодном слое электролита может выпасть осадок гидрата окиси кадмия Cd ( OH) 2, а последний способствует образованию темных и губчатых покрытий. [34]
Избыток цианида необходим для обеспечения устойчивости комплексной соли меди в растворе и для предотвращения пассивирования анодов. Чем выше концентрация свободного цианида и меньше концентрация меди в растворе, тем резче выражена катодная поляризация, в большей степени снижается катодный выход металла по току при повышении плотности тока ( рис. 3.25) и, следовательно, тем равномернее по толщине осадки. [36]
Для электроосаждения рения предложены сульфатные, аммо-нийно-сульфатные, фосфатные, цитратные, оксалатные, сульфа-матные электролиты, из которых первые два получили наибольшее применение. В качестве металлодающего компонента чаще всего используют перренат калия или аммония. Катодный выход металла по току 8 - 25 %, причем большие значения соответствуют электролиту с повышенной концентрацией рения. [37]
Изменение хода электролиза и качества получаемых покрытий может быть вызвано изменением валентного состояния ионов металла в растворе. Применительно к нитрозохлоридному электролиту весьма положительно сказывается разделение электродных зон с помощью керамической диафрагмы, в которую помещают анод. В этом случае катодный выход металла по току выше, чем при электролизе без диафрагмы ( рис. 12.4), что вызвано уменьшением доли тока, затрачиваемого на побочные процессы. [38]
Из растворов указанных солей высокой чистоты формируются марганцевые покрытия а-модификации. Однако процесс этот недостаточно стабилен и характеризуется небольшим выходом металла по току. Существенное повышение стабильности и катодного выхода металла достигается в присутствии добавок ионов серы, селена, теллура. Наиболее эффективной является добавка селенит-иона, который благоприятно сказывается не только на катодном, но и анодном процессах. При изменении ее в сторону увеличения или уменьшения выход по току снижается. [39]
Однако наращивание толстых слоев меди, как известно, производится и кислых электролитах. Причиной этого является медленность процесса меднения в цианистых электролитах вследствие низкой катодной плотности тока, применяемой при осаждении. Повышение последней не вызывает ускорения процесса, так как при этом резко снижается катодный выход металла по току. [40]
Осаждение сплава, содержащего 1 9 6 Zn, происходит при содержании в электролите 29 8 Г / л Cd и 3 3 Г / л Zn. При более высоком относительном содержании кадмия в электролите на катоде осаждаются кадмиевые покрытия. Из данных табл. 19 следует, что уменьшение относительного содержания кадмия в электролите уменьшает катодный выход металлов по току. [41]
Предполагается [63], что при взаимодействии иодида серебра с концентрированным раствором KI образуется комплексный ион Ag2Ie, из которого при электролизе катодно восстанавливается серебро по суммарной реакции: Ag2Ie - 2e 2Ag 6I -, причем лимитирующей стадией на этом этапе является диффузия комплексных ионов. Благодаря высокой константе равновесия реакции, в иодидном электролите при загрузке деталей в ванну под током не требуется проводить предварительного серебрения или амальгамирования для меди и ее сплавов. С понижением рН путем введения кислоты повышается стойкость серебряного комплекса, но несколько снижается катодный выход металла по току. [42]
В кислых цинковых электролитах чрезвычайно важно поддерживать на определенном уровне концентрацию ионов водорода. Образуется пористый и рыхлый осадок с включением гидрата окиси и основных солей цинка. Высокое содержание водородных ионов облегчает их разряд на катоде, что приводит к понижению катодного выхода металла по току, а также к чрезмерному химическому растворению анодов. [43]
Как обычно при эксплуатации щелочных электролитов, в результате реакции диоксида углерода воздушной среды идет накопление карбонатов. А / дм2 проходит с выходом металла по току 80 - 90 %, что несколько больше, чем катодный выход металла по току. Для поддержания стабильного баланса кадмия в электролите часть кадмиевых анодов заменяют нерастворимыми из углеродистой стали. [44]
Мнения о полезности наличия едкого натра в кадмиевом электролите противоречивы. Некоторые исследователи считают, что повышение концентрации едкой щелочи против той, которая естественно создается в электролите в результате гидролиза цианистого натрия, вредно сказывается на качестве осадка. Многолетняя практика работы с цианистыми кадмиевыми электролитами показывает, что приготовление электролита из гидроокиси кадмия, при котором в нем образуется значительное количество свободной едкой щелочи, благотворно сказывается на процессе электроосаждения кадмия. Свободная щелочь повышает проводимость электролита и катодный выход металла по току и улучшает качество покрытия. В присутствии едкого натра осадки получаются более равномерными и светлыми. [45]
Страницы: 1 2 3 4