Cтраница 2
Наиболее поразительное отличие существует между ионными выходами, полученными при разложении тирозина под действием а-частиц и рентгеновых лучей; эффективность а-частиц в этом случае также меньше. [16]
Так, было установлено, что ионный выход в растворе тирозина при концентрации 2 2 - 10 моль / л должен быть для а-частиц в 18 раз меньше, чем для рентгеновых лучей. Таким образом, небольшой выход для а-частиц получает вполне удовлетворительное теоретическое объяснение. Крайне желательно, чтобы предлагаемая интерпретация была проверена при облучении а-частицами более концентрированных растворов, для которых, согласно рис. 5, а, ионный выход для а-частиц должен возрастать, приближаясь к значениям выхода для рентгеновых лучей. [17]
![]() |
Схема установки для изучения радиолиза в электрическом поле. [18] |
Этим методом было показано, что ионный выход для температур 30 и 100 С уменьшался на 30 % при величине поля, обеспечивающего ток насыщения. Отсюда можно заключить, что в ходе радиолиза около 30 % продуктов образуется по ионному механизму [ например, (7.68) ], который приостанавливается полем. В отсутствие поля наблюдалось сильное влияние мощности дозы на процесс радиолиза, что определяется конкуренцией нейтрализации ионов в газе и на стенках сосуда; при высоких мощностях дозы идет преимущественно первый процесс, при малых ионы успевают диффундировать к стенкам. [19]
Первоначально количественной характеристикой радиацион-но-химических явлений служил ионный выход M / N. Он определялся как число претерпевающих химическое изменение молекул определенного вида, которое приходится на одну пару ионов, возникающую в облучаемом веществе. Однако точное измерение числа образовавшихся ионов возможно только в газообразных системах. Поэтому в настоящее время принято выражение выхода, отнесенного к поглощенной энергии. [20]
Из сопоставления приведенных в табл. 50 ионных выходов с квантовым выходом соответствующих реакций, далее, следует, что квантовый выход практически во всех случаях оказывается меньше ионных выходов. Главная причина этого различия, несомненно, заключается в том, что, наряду с ионами, под действием проникающих излучений возникают также возбужденные молекулы, представляющие собой одну из форм химически активных частиц в условиях протекания радиационно-химичсской реакции. Другими словами, ионный выход не служит полной характеристикой активирующего действия проникающего излучения. [21]
В последней колонке таблицы даны вычисленные из ионного выхода значения энергии, необходимые для осуществления одного акта реакции. [22]
Преимущество использования величины G по сравнению с ионным выходом заключается в том, что больше не упоминается об ионах как об определяющем факторе в химических процессах, а величина G по смыслу является просто средним радиационно-хими-ческим выходом. [23]
Наличие цепной реакции должно было бы сопровождаться большим ионным выходом. [24]
К аналогичным выводам приводят данные [54] о ионном выходе разложения N2O под действием рентгеновских лучей при наложении электрического поля. [25]
В течение первых лет развития радиационной химии определение ионных выходов широко практиковалось для выражения выходов продуктов реакции. Однако с переходом к изучению жидких и твердых веществ от данного понятия пришлось отказаться, так как в конденсированной фазе крайне трудно определить N. Поэтому сейчас, особенно для жидких и твердых тел, общепринято выражать результаты радиационно-химических процессов посредством величины выхода G. Недавно Бэк с сотрудниками [2] показали, что все существующие методы определения поглощенной энергии в газах весьма неточны. Следовательно, для газов целесообразно вернуться к старому способу выражения выходов через ионный выход MIN. [26]
Этот механизм процесса радиолиза ацетилена удовлетворительно объясняет постоянство ионного выхода даже в присутствии инертных газов, когда только часть ионов возникает из ацетилена. В более поздних работах принципиально нового механизма не было обнаружено, но ионные ассоциации уже не рассматриваются как важнейшие промежуточные образования, хотя основное внимание уделяется ионам и ионным реакциям. [27]
Имеющиеся довольно ограниченные данные показывают, что величина ионного выхода для реакций в газах мало зависит от вида ионизирующего излучения, если частицы обладают достаточно большой энергией. [28]
Имеющиеся довольно ограниченные данные показывают, что величина ионного выхода для реакций в газах мало зависит от вида ионизирующего излучения, если частицы обладают достаточно большой энергией. Для синтеза аммиака ионный выход под действием быстрых электронов составляет 0 1, а под действием а-часпщ - 0 1 - 0 3 молекул NH3 на пару ионов. [29]
Имеющиеся довольно ограниченные данные показывают, что величина ионного выхода для реакций в газах мало зависит от вида ионизирующего излучения, если частицы обладают достаточно большой энергией. Для синтеза аммиака ионный выход под действием быстрых электронов составляет 0 1, а под действием а-частиц - 0 1 - 0 3 молекул NH3 на пару ионов. [30]