Cтраница 4
Как уже отмечалось, при косвенном действии излучений, если отсутствуют осложняющие обстоятельства, ионный выход прямо пропорционален величине дозы. На рис. 2, кривая 2, например, показано, как возрастает количество распавшегося сульфата железа с увеличением дозы; в пределах от 0 до 90 % зависимость линейная. Мы видим, что реакция не продолжается до полного завершения; причина этого, по-видимому, в обратной реакции между продуктами первичной реакции. Обратная реакция является также одной из причин отклонения кривой хода реакции от прямолинейности. [46]
Первые исследования по действию излучения на кислород были выполнены Линдом [24], который определил ионный выход озона ( около 0 5 %) при облучении кислорода а-частицами. В поздних работах Линд и Бардвел [25], а также Д Олислагер [26] нашли, что выход озона обратно пропорционален мощности дозы и зависит от скорости продувания кислорода через зону облучения. Эти результаты объяснялись существованием обратных реакций разрушения озона, которые конкурируют с процессами возникновения озона. В действительности обратные реакции имеют цепной механизм с ионным выходом чистого озона около 15 000 при 300 мм рт. ст., но синтез озона осуществляется не по цепному механизму. [47]
Для характеристики процесса, протекающего под действием излучения, в радиационной химии иногда пользуются понятием ионный выход. Под ионным выходом подразумевают отношение числа молекул, прореагировавших под действием излучения, к числу пар ионов, возникших при поглощении той же дозы излучения. Это понятие применимо только к таким реакциям в газовой фазе, для которых можно определить число возникших пар ионов. Что же касается реакций в конденсированных средах, где число образовавшихся пар ионов определить невозможно, то это понятие неприменимо. Кроме того, понятие ионный выход не учитывает существенную роль, которую играют атомы, радикалы и возбужденные молекулы, возникающие под действием излучения. [48]
Линд и Огг ( 1931) установили, что при разложении НВг под действием а-излучения ионный выход для жидкого и газообразного НВг приблизительно одинаков. Было найдено, что ферменты, облученные в сухом состоянии рентгеновыми лучами, теряют свою активность. Ионный выход равен приблизительно единице. [49]
Если вместо процессов 3 и 4 происходят процессы 6 и 7, то общая величина ионного выхода реакции остается неизменной. Согласно этой схеме, выход реакции должен равняться 4 молекулам НВг на пару ионов. [50]