Ион - нептуний
Cтраница 2
Из всего сказанного очевидно, что для объяснения данных по изотопному обмену между ионами нептуния, нужны более глубокие количественные исследования. Однако достигнутых результатов вполне достаточно, чтобы пролить некоторый свет на окислительно-восстановительные свойства ионов этого элемента. [16]
Если предположить, что диаметр иона гидроксония равен диаметру молекулы воды, то расстояние между двумя ионами нептуния получится равным 10 3 А при использовании для радиуса ионов нептуния и диаметра молекулы воды величин, приведенных в работе Коена, Сулливана, Амиса и Хиндмана. [17]
На основании значений потенциалов можно сделать вывод о том, что в отсутствии ионов комплексообразователя, все ионы нептуния устойчивы к диспропорцийнированию в 1 М кислотах. [18]
В большинстве работ, выполненных в последние годы по радиохимическому анализу продуктов облучения урана, используется это свойство ионов нептуния и плутония. В работах [297, 529] детально исследовано поведение нептуния и других актинидов в различных валентных состояниях, а также РЗЭ при вымывании их с катионита дауэкс-50 растворами НС1 с различной концентрацией. [19]
 |
Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы актиноидов в 1 М НС1О4. [20] |
Изменение энтропии образования ионов актиноидных элементов в водных растворах в степенях окисления 3, 4 и 6 идет плавно, а для ионов нептуния ( V) монотонность изменения AS0 нарушается. Для Np и Am AS0 понижается, что говорит о большей устойчивости этих ионов в растворе по сравнению с плутонием и ураном. [21]
Если водород заменить на дейтерий в ионе гидроксония в рассматриваемой модели, то вполне возможно, что такое изменение природы мостика для переноса электрона между ионами нептуния может вызвать изменение скорости электронного обмена. [22]
Если предположить, что диаметр иона гидроксония равен диаметру молекулы воды, то расстояние между двумя ионами нептуния получится равным 10 3 А при использовании для радиуса ионов нептуния и диаметра молекулы воды величин, приведенных в работе Коена, Сулливана, Амиса и Хиндмана. [23]
Возможно, было бы лучше подбирать значение г0 и вычисленное по уравнению (4.120) значение гаь, но оба параметра на самом деле являются варьируемыми и выбор значения г ь Ю 0А кажется разумным, хотя и несколько малым, для расстояния между двумя ионами нептуния, окруженными водными оболочками и разделенными ионом гидроксония. По оценкам Коена и других [71] расстояние между ионами нептуния превышает 7 5 А в отсутствие иона гидроксония, который образует мостик. Для гаЬ получается указанное значение, если обоим ионам нептуния приписать радиусы 1А и считать, что между ними располагаются две молекулы воды. [24]
Значительная разница в скоростях электролитического выделения урана, нептуния и плутония в одних и тех же условиях ( см. рис. 2.58), по-видимому, объясняется различной устойчивостью их пятивалентных ионов, являющихся промежуточными продуктами первой стадии восстановления в прикатодной области. Ион нептуния ( V) является самым устойчивым из трех перечисленных элементов, и потому при своем движении к катоду он не претерпевает диспропорционирования на четырех - и шестивалентную формы. В отсутствие посторонних окислителей нептуний ( V) сразу же разряжается на катоде и восстанавливается, вероятно, до двуокиси. При этих же условиях уран ( V) вследствие своей неустойчивости претерпевает ряд окислительно-восстановительных процессов, что замедляет процесс его электролитического выделения. Устойчивость плутония ( V) является средней между устойчивостью урана ( V) и нептуния ( V), и в соответствии с этим скорость его выделения на катоде будет промежуточной. Отсюда следует, что окислительно-восстановительные реакции на электродах и устойчивость различных валентных состояний урана и трансурановых элементов имеют существенное значение для их электролитического выделения. [25]
Как наши исследования по комплексообразованию нептуния в разных валентных формах, так и рассмотрение работ других авторов показывает, что строение комплексов нептуния вполне согласуется с координационной теорией Вернера. В зависимости от размеров и заряда ионы нептуния, по аналогии с ионами урана и плутония, образуют комплексы с разными координационными числами. [26]
Соосаждение играет большую роль в изучении химии и аналитической химии нептуния. В табл. 14.2 приведены данные, характеризующие способность ионов нептуния соосаждаться с некото рыми носителями. [27]
Возможно, было бы лучше подбирать значение г0 и вычисленное по уравнению (4.120) значение гаь, но оба параметра на самом деле являются варьируемыми и выбор значения г ь Ю 0А кажется разумным, хотя и несколько малым, для расстояния между двумя ионами нептуния, окруженными водными оболочками и разделенными ионом гидроксония. По оценкам Коена и других [71] расстояние между ионами нептуния превышает 7 5 А в отсутствие иона гидроксония, который образует мостик. Для гаЬ получается указанное значение, если обоим ионам нептуния приписать радиусы 1А и считать, что между ними располагаются две молекулы воды. [28]
Электрохимическое поведение ионов нептуния на платиновом электроде в водных средах хорошо изучено. Показано, что сочетанием различных способов восстановления и окисления можно установить содержание ионов нептуния, присутствующих в растворе в нескольких степенях окисления. [29]
Имеется только одно опубликованное исследование по вопросу комплексных соединений шестивалентного нептуния. Коен, Салли-вен и Хайндмен Г44 ] в связи со своими исследованиями кинетики реакций изотопного обмена ионов нептуния в растворе ( см. ниже) определили влияние ионов хлорида на скорость обмена. [30]
Страницы: 1 2 3