Асимметрический выход
Cтраница 1
Асимметрический выход в общем мало отличается от оптического выхода, который характеризует различие между наблюдаемой вращательной способностью смеси изомеров и вращательной способностью оптически чистых изомеров. [1]
Асимметрический выход зависит от относительного количества катализатора, причем температура модифицирования существенно сказывается на характере асимметрической реакции. Уменьшение количества катализатора, приготовленного при 0, повышает асимметрический выход, тогда как при модифицировании при 100 асимметрический выход растет с увеличением относительного количества катализатора, но его эффективность почти вдвое ниже, чем у первого образца. [2]
Таким образом, асимметрический выход при гидрировании ацетоуксусного эфира сильно зависит от условий проведения реакции. [3]
Sp падает и асимметрический выход убывает. Имея в виду, что значения AF для рацематов и антиподов катализаторов практически отсутствуют в литературе, можно для приближенной оценки воспользоваться данными ( также весьма скудными) по изменению энтальпии или теплот горения, поскольку изменения энтропии для рацемата А. [4]
Как видно из рисунка 3, асимметрический выход растет с уменьшением скорости реакции. То же самое происходит и в некоторых других случаях, например, использование катализатора с разной активностью приводит к продукту реакции с различным оптическим вращением. Однако при различном соотношении субстрата и катализатора такая зависимость не соблюдается. [6]
Концентрация модифицирующего раствора почти не влияет на асимметрический выход, что указывает на достижение насыщения при адсорбции аминокислоты на поверхности никеля даже при низких концентрациях и в течение уже 15 мин. Увеличение времени контакта с раствором также не сказывается на эффективности катализатора. [7]
Этим и объясняются экспериментально найденные экстремальные зависимости асимметрического выхода от количества катализатора и температуры. С увеличением количества катализатора скорость асимметрического гидрирования на модифицированных центрах ( w P - a0 сначала должна возрастать, а затем, когда скорость гидрирования становится больше скорости ионизации, остается примерно постоянной. [9]
Влияние рН модифицирующего раствора сильно сказывается на асимметрическом выходе оксибутирата. Оптимальное значение рН, равное 5 1 для глутаминовой кислоты, получается, если рН модифицирующего раствора будет ниже скачка рН на кривых титрования соответствующих модифицирующих кислот. [10]
Обычно эффективность стерео-дифференциации реагента или катализатора характеризуется величиной асимметрического выхода, который определяется отношением образующихся стерео-изомеров. Однако эта эффективность не связана непосредственно с дифференцирующей способностью реагента или катализатора, стерео-дифференцирующая способность связана с рядом очень сложных факторов, Поэтому, прежде чем переходить к описанию методов оценки эффективности стерео-дифференцирующих реакций, в этом разделе сначала будет рассмотрена природа стерео-дифференцирующей способности. [11]
Температура модифицирования в пределах 0 - 20 С способствует максимальному асимметрическому выходу; увеличение ее свыше 20 снижает выход, а обработка при 80 дает катализатор, который приводит к продукту с обратным знаком вращения. [12]
Ацилирование винной кислоты также значительно снижает эффективность модифицирования, еще меньше асимметрический выход в случае диацетилвинной кислоты. [13]
На скелетных Си - и Co-катализаторах изучено влияние рН - модифи-цирующего раствора на скорость и асимметрический выход. Скорость реакции и асимметрический выход больше при гидрировании в протонных полярных растворителях и уменьшаются с уменьшением полярности. Предложена схема реакции и обсужден ее механизм. [14]
Страницы: 1 2 3