Асимметрический выход
Cтраница 3
 |
Изменение со временем реакции общего выхода ( 7 и оптического выхода ( 2 бензальдегидци-ангидрина при каталитическом действии полиизобутилэтиленимина. [31] |
Результаты, полученные, с фазер-катализатором XXVIII, значительно хуже, чем ожидались на основании прежних данных Бре-дига для диэтиламиноцеллюлозы, что может быть объяснено различием условий приготовления катализаторов. Для сравнения в табл. 62 приведены также и данные для хинина, широко исследованного в качестве асимметрического катализатора, для которого наблюдалась близкая к прежним данным Бредига величина стерео-специфичности. Действие полимера XXVI весьма близко к поведению ферментов: с увеличением времени реакции и температуры асимметрический выход проходит через максимум. [32]
Степень асимметрического синтеза зависит от метода приготовления катализатора. Так, например, на коллоидных катализаторах степень асимметрического синтеза меньше, чем на твердых катализаторах, а добавка небольших количеств щелочи к катализатору увеличивает степень асимметрического синтеза и легкость протекания гидрирования. Сравнение степени асимметрического синтеза при гидрировании на катализаторах, нанесечных на различные полимеры, показывает, что оптически активные полимеры в качестве носителя не оказывают значительного влияния на асимметрический выход продукта гидрирования. По-видимому, для успешного протекания асимметрического гидрирования необходимо, чтобы в процессе реакции образовывался промежуточный комплекс катализатор - носитель ( модификатор) - субстрат. Примененные в качестве носителя оптически активные полимеры, очевидно, не образуют таких комплексов с катализатором, чем и объясняется отсутствие влияния носителя на степень асимметрического синте-аа. [33]
Наилучшие результаты получаются в спиртах, тетрагидрофуране и диоксане. Величины асимметрического выхода не коррелируют с данными о содержании енольной формы ацетоуксусного эфира в данном растворителе. Однако это наблюдается не во всех случаях. Например, в диметилформамиде скорость реакции очень мала. По отравляющему действию на асимметрический выход эти соединения располагаются в ряд: тиофен водатриэтиламиндиметилформамид. [34]
Страницы: 1 2 3