Выходы - кислота
Cтраница 2
 |
Карбонизация п-бромфенилмагнийбромида. [16] |
Гилман и Паркер [4] на примере получения w - валериановой кислоты исследовали различные факторы, влияющие на выходы кислот в жирном ряду. Время пропускания углекислого газа, по Зелинскому [5], иногда может быть очень коротким ( 5 - 10 мин. Губен [6] пропускал его 12 час. По Гилману и Паркеру [ 4J, наиболее благоприятный темп пропускания 0 5 л в минуту ( при скорости пропускания 1 л в мин. [17]
Ниже приводится методика окисления 30 % - ной азотной кислотой изомерных бромтолуолов [5], по которой достигаются наивысшие ( в сравнении с применением других окислителей) выходы бромбензойных кислот. [18]
 |
Данные по аналитической разгонке парафинов, полученных в различных вариантах процесса Фишера-Тропша. [19] |
Парафиновый гач, полученный в синтезе по Фишеру-Тропшу - Рурхеми под нормальным давлением, можно непосредственно использовать для окисления, так как содержание примесей, кипящих выше 460, настолько незначительно, что они не влияют на выходы кислот, пригодных для мыловарения, и на процесс окисления. Из приведенных ниже данных можно получить приблизительное представление о составе синтетического парафинового гача, пригодного для окисления [45] ( в % объемн. [20]
Содержимое колбы перемешивают около одного часа до полного охлаждения, Образовавшуюся кислоту отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат. Выходы кислот составляют 70 - 95 % от теоретического. [21]
Эти опыты позволили установить выходы кислот и ориентировочно определить их природу и некоторые свойства. [22]
При этом было найдено, что выходы кислот значительно ниже, чем выходы, указанные Боном ( см. Брауне, 1952, стр. [23]
Образующиеся смешанные магниевые соли карбоновых кислот при действии разбавленной минеральной кислоты гладко отщепляют свободную карбоновую кислоту. Эта важная реакция имеет широкое применение, однако выходы кислот достигают теоретически возможных лишь в некоторых случаях и при особо благоприятных условиях. Это происходит потому, что при сравнительно незначительной растворимости двуокиси углерода в эфире реактив Гриньяра находится в реакционной смеси ( особенно в начале пропускания газа) в избытке, и реакция частично может идти дальше. [24]
В любой каталитической работе очень важно знать, как долго один и тот же катализатор можно использовать без потери активности. Для того чтобы выяснить продолжительность жизни йодидов никеля, кобальта и железа как катализаторов, был проведен ряд опытов длительностью 5 5 часа каждый на одном и том же катализаторе и было найдено, что выходы гли-колевой кислоты остаются практически одинаковыми вплоть до пяти последовательных опытов, после чего выходы немного уменьшаются. [25]
Содержимое колбы перемешивают около одного часа до полного охлаждения. Образовавшуюся кислоту отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат. Выходы кислот составляют 70 - 95 % от теоретического. [26]
Указывали [57], что в случае реакции с олеиновой кислотой продукт приблизительно равен смеси 9 - и 10-фенилоктодекановых кислот, таким образом присоединение происходит к каждому из обоих ненасыщенных углеродов. Широкие интервалы точек кипения продуктов подобной реакции указывают вообще на образование изомерных продуктов. Хотя некоторые исследователи [58] и утверждали, что выходы арилированных кислот возрастают вместе с расстоянием между двойной связью и карбоксильной группой непредельных кислот, экспериментальных доказательств для обоснования такого обобщения слишком мало. Сообщалось о реакциях о непредельными алифатическими кислотами, от акриловой до олеиновой, и было найдено, что происходят аналогичные реакции с непредельной дикарбоновой кислотой, аралкиловыми кислотами и алициклическими кислотами. При этом сведения о выходах, подробная характеристика продуктов и условия реакции приводились не часто. Так как хлористый алюминий оказывает полимеризующее действие на непредельные кислоты, то побочными продуктами этой реакции часто бывают смолистые вещества. [27]
 |
Схема синтеза нео-кислот. [28] |
Впервые нео-кислоты были синтезированы в 1955 г. Кохом взаимодействием олефинов с окисью углерода и водой в присутствии концентрированной серной кислоты. Позднее был найден ряд других кислых катализаторов - фтористый водород, фосфорная кислота, смесь трехфтористого бора с фтористым водородом, HgPQj / BFg и др. Катализатор не должен содержать воду. Даже при использовании 90 % - ной H2SO4 выходы целевых кислот резко падают. [29]
Были исследованы также реакции некоторых винилацетиле-нов и подтверждены прежние наблюдения [9], что эти соединения образуют димерные продукты. На основании спектрального исследования получаемым продуктам приписывается несколько иное строение. В дальнейшем было проверено [77] влияние изменения условий реакции на выходы кислоты, получаемой взаимодействием различных ацетиленов с карбонилом никеля в смеси водный этанол - уксусная кислота. Ниже рассмотрены некоторые из результатов. [30]
Страницы: 1 2 3