Cтраница 3
В радикале КСеЩСОО избыточный отрицательный заряд на атоме кислорода уменьшается, если R - электронофильный, и увеличивается, если R - электронодонорный заместитель. В первом случае реакционная способность бензоатного радикала в реакции ( б) возрастает, во втором - падает. По-видимому, влияние заместителей на реакцию ( б) значительно сильнее, поэтому при распаде динитроперекиси в бензоле выход нит-робензойной кислоты значительно больше, чем для аналогичных реакций с участием незамещенной перекиси или замещенной электроно-донорным заместителем. При распаде перекисей в нитробензоле выходы кислоты во всех случаях велики и приблизительно одинаковы для всех перекисей. Это прежде всего указывает на высокую гемолитическую подвижность атома водорода в нитробензоле. [31]
Органические соединения галогенов под действием облучения выделяют кислые продукты. Наиболее простой дозиметр этого типа - вода, насыщенная чистым хлороформом. Соляная кислота, которая образуется при облучении, может быть определена простым титрованием щелочью, по электропроводности или любым стандартным аналитическим методом определения хлорид-иона. Выход соляной кислоты относительно независим от мощности дозы и энергии излучения; но так как радиолитическое превращение идет с участием кислорода, содержание последнего в системе определяет верхний предел измеряемых доз. Все сказанное относится и к двухфазной системе хлороформ - вода. В данном случае большая часть радиационно-химических реакций идет в органической фазе, а возникшая соляная кислота экстрагируется водным слоем. В хлороформе инициируются цепные реакции, поэтому выходы кислоты очень высоки, что позволяет измерять небольшие поглощенные дозы. Однако цепные реакции имеют некоторые недостатки, это, в первую очередь, сильная зависимость выхода от мощности дозы, температуры и примесей. Такие добавки настолько улучшают параметры двухфазной системы хлороформ - вода, что дозиметр удовлетворительно регистрирует дозы от 50 до 1000 род. Двухфазная система тетрахлорэтилен - вода, содержащая различные количества ингибаторов, может быть использована для получения доз от 1 до 10 рад. Однако большое содержание хлора с относительно высоким значением Z приводит к зависимости показаний двухфазных дозиметров от энергии излучения, особенно для у-фотонов с низкой энергией. [32]