Выходы - эфир
Cтраница 3
 |
Температуры кипения некоторых эфиров. [31] |
Реакция обратима и приводит к равновесной смеси ( стр. Для того чтобы получить как можно бблыние выходы эфиров, один из компонентов - спирт или кислоту - берут в избытке. [32]
Ряд синтезированных соединений интересен еще и тем, что эти же соединения получаются и в результате арбузовской перегруппировки диэтилового эфира р-стирилфосфонистой кислоты с соответствующими галоидными ал-килами. Наблюдается полное совпадение их констант, спектров КР и ИК, правда, выходы эфиров при получении их через стадию перегруппировки Арбузова гораздо выше. [33]
Выхо UJ замещенных дифенил i достигали только 10 - 15 %, а выходы ди-фенильных эфиров были всегда высоки. Поэтому описываемый способ пригоден также для приготовления дифенильных эфиров. [34]
Циклоалкилирование тг-бромфенола циклогексеном в присутствии ВРз - НзР04 и BF3 О ( 2115) 2 в молярных отношениях 0 5 - 2: 1: 0 06 - 0 19 при комнатной температуре протекает очень спокойно и не сопровождается побочными процессами. Изменения молярных отношений тг-бромфенола в пределах 0 5 - 2 молей на 1 моль циклогексена не оказывает существенного влияния на выход эфира. Так, при взаимодействии п-бромфено-ла с циклогексеном и ВРз НзР04 в отношениях 1: 1: 0 17 и с ВР3 0 ( C2Hs) 2 в отношениях 2: 1: 0 19 и 0 5: 1: 0 1 выходы ци-клогексилового эфира тг-бромфенола составляют соответственно 55 2; 56 7 ж 54 8 % от теоретического. [35]
Наиболее интересным продуктом изученной нами реакции несомненно является эфир пирофосфористой кислоты. Соединение это отличается чрезвычайной реакционной способностью, легко изменяется и разрушается от многих агентов, а потому получается в крайне незначительном количестве. Трудность выделения в чистом виде пирофосфористого эфира обуславливается главным образом близостью его температуры кипения с эфиром фосфорной кислоты, который всегда получается при изученной нами реакции. В дальнейшем нами, однако, было замечено, что выходы пирофосфористого эфира увеличиваются, если действовать бромом на диэтилфосфористый натрий в присутствии диэтил-фосфористой кислоты. Так, на 210 г диэтилфосфористой кислоты было получено 11 5 г совершенно чистого пирофосфористого эфира, что составляет 5 5 % от веса взятой в реакцию кислоты. [36]
Эффект боковых цепей тем больше, чем ближе они расположены к эфирной связи. Желательно иметь боковые цепи в / З - положещщ по отношению к спиртовому или кислотному остатку. Такое строение молекулы эфира как бы создает пространственные затруднения для гидролиза эфирной связи. Однако очень большое экранирование этой связи имеет и серьезный недостаток - при синтезе выходы эфиров такого строения должны быть невысоки соответственно степени экранирования. [37]
По Адкинсу, при восстановлении ароматического ядра каталитическое действие никеля Ренея уступает аналогичным свойствам никеля на кизельгуре. Но, для того чтобы сделать обоснованные выводы о применимости никеля Ренея как катализатора восстановления ароматических соединений, имеющиеся опытные данные недостаточны. Действительно, на основании сравнительных экспериментов никель Ренея с меньшей активностью катализирует эту реакцию, чем никель на кизельгуре, хотя температура реакции выше и концентрация катализатора больше. Например, количественное восстановление бензола в циклогек-сан при прочих равных условиях происходит в течение 10 мин. Эфиры фенолов гидрируются лишь при высокой температуре ( выше 170) и с плохими выходами [96], Выходы восстановленных эфиров фенолов зависят от строения эфира, так как наряду с восстановлением может происходить и расщепление эфирной связи. Для бензиловых эфиров расщепление является главной реакцией. [38]
Страницы: 1 2 3