Cтраница 3
Таким образом, теоретически 1 моль LiAlH4 расходуется на восстановление 2 моль нитрила с образованием 2 моль первичного амина. Однако этот метод имеет ограниченное применение, так как в большинстве случаев выходы альдегидов неудовлетворительны. Факт образования альдегидов подтверждает предположение, что восстановление нитрилов проходит через стадию образования иминной формы. [31]
Исключение представлял тетралин, поскольку ил него с 33 % - иым выходом был получен 3 4-тетраметиленбензаль-дегид. Как известно, Гаттерман часто применял к этой реакции бс нзол и другие углеоодороды и качестве растиорителей. При 40 is бензоле комплексное соединение хлористого алюминия с хлорметиленформамидином не диссоциирует и реакция не идет. Выходы альдегидов, по данным Кинкеля и его сотрудников, определяются количеством взятого цианистого водорода, а не ароматического соединения, как это указано в работах Гяттсрмана. Однако очевидно, что для введения альдегидной группы в фенолы и простые эфиры фенолов при всех условиях не требуется двух молей цианистого водорода. [32]
Исключение представлял тетралин, поскольку из него с 33 % - ным выходом был получен 3 4-тетраметиленбензаль-дегид. Как известно, Гаттерман часто применял в этой реакции бензол и другие углеводороды в качестве растворителей. При 40 в бензоле комплексное соединение хлористого алюминия с хлорметиленформамидином не диссоциирует и реакция не идет. В том случае, когда ароматическое соединение не подвержено в сильной степени полимеризации, целесообразно применять хлористый алюминий и цианистый водород в молярном соотношении 1: 1; можно также уменьшить количество хлористого алюминия и увеличить продолжительность реакции. Выходы альдегидов, по данным Хинкеля и его сотрудников, определяются количеством взятого цианистого водорода, а не ароматического соединения, как это указано в работах Гаттермана. Однако очевидно, что для введения альдегидной группы в фенолы и простые эфиры фенолов при всех условиях не требуется двух молей цианистого водорода. [33]
Исключение представлял тетралин, поскольку из него с 33 % - ным выходом был получен 3 4-тетраметиленбензаль-дегид. Как известно, Гаттерман часто применял в этой реакции бензол и другие углеводороды в качестве растворителей. При 40 в бензоле комплексное соединение хлористого алюминия с хлорметиленформамидином не диссоциирует и реакция не идет. В том случае, когда ароматическое соединение не подвержено в сильной степени полимеризации, целесообразно применять хлористый алюминий и цианистый водород в молярном соотношении 1: 1; можно также уменьшить количество хлористого алюминия и увеличить продолжительность реакции. Выходы альдегидов, по данным Хинкеля и его сотрудников, определяются количеством взятого цианистого водорода, а не ароматического соединения, как это указано в работах Гаттермана. Однако очевидно, что для введения альдегидной группы в фенолы и простые эфиры фенолов при всех условиях не требуется двух молей цианистого водорода. [34]