Cтраница 3
В литературе приводятся величины формальных окислительно-восстановительных потенциалов пар ионов плутония, отнесенные к растворам с определенной ионной силой, при отношении их концентраций, равном единице. [31]
![]() |
Полосы светопоглощения ионов плутония. [32] |
В табл. 14 приведены аналитически важные полосы светопоглощения ионов плутония. [33]
Они образуют довольно прочные внутрикомплексные соедин нения с ионами плутония, особенно с Pu ( IV), давая одновременно контрастные и высокочувствительные цветные реакции. Эти реагенты, однако, не являются специфичными только для плутония, так как и другие элементы образуют с ними окрашенные комплексные соединения. [34]
![]() |
Ячейка для амперо - g7. Кривые титрования VO7 раство-метрического титрования. м ре2. [35] |
Предложено амперометрически титровать солью Мора плуто-нил-ион, образующийся из ионов плутония всех степеней окисления при обработке соответствующих растворов кипящей. [36]
В табл. 7.27 собрано большое количество данных по свойствам ионов плутония в растворе. [37]
В предыдущем разделе было описано окисление и восстановле-ние одних ионов плутония другими ионами плутония. В этом разделе рассматриваются реакции ионов плутония с различными окислителями и восстановителями. Положение в данном случае очень осложняется тем, что ступени реакции, определяющие скорость, могут включать только ионы плутония, например реакцию диспропорционирования, за которой следует быстрое взаимодействие с реагентом. [38]
Процесс полимеризации представляется в простейшем виде как поляризация двумя ионами плутония одной молекулы воды. [39]
Равновесия, а также кинетика и механизм окислительно-восстановительных реакций, включающих ионы плутония, тщательно исследовались, но многое еще до сих пор осталось неясным. [40]
Существуют только две бимолекулярные реакции, определяющие скорость взаимодействия между ионами плутония, в результате которых, как предполагают, плутоний ( V) восстанавливается до четырех - или трехвалентного состояния. [41]
В обзоре Харвея и др. [451] имеются качественные сведения по реакциям ионов плутония, в частности Ри3, с рядом органических кислот. [42]
К настоящему времени накоплено много сведений эмпирического характера относительно окислительно-восстановительного поведения ионов плутония в растворах. Наиболее полный обзор по этому вопросу приведен Конником в книге Актиниды [ 3, гл. Изучение кинетики проведено лишь для ограниченного числа реакций. [43]
Существует грубая качественная зависимость между скоростями окислительно-восстановительных процессов и реакций, включающих ионы плутония. Окисление или восстановление в пределах пары Pu3VPu4 является одноэлектронной реакцией, в которой образования или разрыва связей не происходит. Предполагают, что окисление Ри3 или восстановление Ри4 двухэлектронными окислителями или восстановителями происходит медленнее, хотя для различных реакций скорости колеблются от медленных до слишком быстрых, не поддающихся измерению скоростей. Подобное положение существует и при переходе между РиО и РиО, так как здесь также происходит только электронный переход, не связанный с образованием или разрывом связи, и скорости, по-видимому, должны быть-быстрыми. [44]
Несколько меньшим, но замечательным проявлением этого является обратный обычному порядок вымывания ионов плутония ( III), америция ( III) и кюрия ( III), обнаруженный Даймондом, Стритом и Сиборгом [155] при вымывании 12 М соляной кислотой на катионообменной смоле дауэкс-50. При вымывании разбавленной соляной кислотой последовательность вымывания соответствует той, которая ожидается на основании значений радиусов гидратированных ионов этих элементов, а именно: кюрий, америций, плутоний. Такое аномальное поведение может быть обусловлено пространственным сжатием / - орбит с увеличением порядкового номера. Для 4 / - электронов такое сжатие наблюдается уже для церия, когда только начинает заполняться / - оболочка, однако для 5 / - электронов оно может выявиться наиболее сильно где-нибудь в районе нептуния или плутония. Тогда 5 / - оболочка кюрия должна быть меньше, чем америция, а последняя в свою очередь меньше, чем оболочка плутония. [45]