Cтраница 2
Из данных табл. 111 следует, что присутствие уже 1 мг солей висмута вполне достаточно для предотвращения захвата кристаллами сернокислого калия ионов радия и свинца. Отсюда ясно, что изотопы радия и свинца при захвате кристаллами сернокислого калия или рубидия не входят в их кристаллическую решетку, а находятся внутри этих кристаллов в адсорбированном состоянии, причем они могут вытесняться другими катионами с большей адсорбционной способностью. [16]
Из данных табл. 78 следует, что присутствие уже 1 мг солей висмута вполне достаточно для предотвращения захвата кристаллами сернокислого калия ионов радия и свинца. Отсюда ясно, что изотопы радия и свинца при захвате кристаллами сернокислого калия или рубидия не входят в их кристаллическую решетку, а находятся внутри этих кристаллов в адсорбированном состоянии, причем они могут вытесняться другими катионами с большей адсорбционной способностью. Этот вид адсорбции Хан предложил назвать внутренним адсорбционным захватом, в отличие от обычной адсорбции, при которой адсорбированное вещество распределено не во всем объеме твердой фазы, а по ее наружной поверхности. [17]
Для суждения о близости химических и аналитических свойств бария и радия необходимы данные о ионном радиусе, поляризующем действии и поляризации иона радия. [18]
Математическая теория, данная автором настоящего сообщения, действительно позволяет осуществить подобное сравнение и не только в случае изотопного обмена, но и в случае изоморфного замещения, например, иона бария на ион радия, когда распределение микро - и макрокомпонента в системе раствор - осадок или осадок - расплав, при достижении равновесия подчиняется закону Хлопина. Применение критерия Полесицкого к системе AgX ( в осадке) - AgNO3 ( в водном растворе) показывает, например, что диффузионный механизм изотопного обмена ионами серебра способен, по крайней мере, конкурировать с перекристаллизацией в случае свежеосажденного галогенида серебра и полностью определяет процесс обмена в случае несклонных к перекристаллизации осадков - состаренных или полученных, например, растиранием плавленого галогенида. Сравнение коэффициентов диффузии ионов серебра, рассчитанных из опытов по обмену и по данным иных определений, данное в нашей работе [3], в настоящее время может быть сделано более полным. [19]
Однако непосредственное экспериментальное определение радиуса иона радия рентгенографическим методом наталкивается на большие методические трудности, вследствие чего его значение не было определено до настоящего времени, Для того чтобы иметь некоторое суждение о том, насколько радиус иона радия отличается от радиуса иона бария, попробуем сравнить молярные объемы их хлористых и бромистых солей. [20]
Если прочие факторы одинаковы, преимущественно адсорбируется ион, имеющий приблизительно. Например, ион радия хорошо адсорбируется на сульфате бария, а не на сульфате кальция, так как размер иона радия близок к размеру иона бария, но значительно больше, чем у иона кальция. [21]
Поляризующее действие ионов бария и радия, имеющих близкие радиусы, почти одинаково. Наоборот, поляризуемость иона радия должна сильно превосходить поляризуемость иона бария, что, повидимому, обусловливает преимущественную адсорбцию радия по сравнению с барием, например, на перекиси марганца [8], хотя из соотношения радиусов мы должны были бы ждать обратного явления. [22]
Ясно, что при установлении равновесия в отношении микрокомпонента процесс диффузии ионов радия D кристаллах бариевой соли не играет практически никакой роли, и скорость обмена определяется перекристаллизацией осадка нитрата бария. [23]
Если прочие факторы одинаковы, преимущественно адсорбируется ион, имеющий приблизительно. Например, ион радия хорошо адсорбируется на сульфате бария, а не на сульфате кальция, так как размер иона радия близок к размеру иона бария, но значительно больше, чем у иона кальция. [24]
Представим себе очень медленно растущий кристалл бариевой соли, находящийся в ее насыщенном растворе, содержащем некоторое количество радия. В каждый данный момент роста между поверхностным слоем кристалла и раствором происходит ионный обмен, причем на поверхности кристалла наряду с ионами бария фиксируется также некоторое количество ионов радия, пропорциональное концентрации их в растворе. [25]
Интересно отметить, что переход от низкотемпературной части кривой зависимости коэффициента диффузии от температуры к высокотемпературной части в этом случае также совершается вблизи 350 - 400, а величина энергии активации процесса диффузии ионов радия ( - 15500 кал / моль) в пределах точности опытов та же, что и для диффузии радона. [26]
Для двухзарядных катионов со структурой инертного газа ( Ве2, Mg2, Са2, Sr2, Ва2, Ra2) был получен подобный эффект. На сульфообменниках Ва2 задерживался наиболее сильно, а Mg2 наиболее слабо по сравнению с другими щелочноземельными катионами. Значительная селективность для иона радия при низких рН отмечена на неорганических ионообменниках типа цир конилфосфатов. [27]
Эта зависимость для адсорбции радия на стекле была установлена А. Одинаковая зависимость адсорбции на стекле от рН раствора ионов радия и одновалентного таллия позволяет предполагать, что механизм адсорбции для обоих ионов, по-видимому, одинаков. В этом случае не меняется характер адсорбции во всем интервале рН, и для этих элементов является характерным отсутствие гидролиза их соединений. Поэтому изменение рН среды воздействует на величину адсорбции не из-за изменения формы нахождения в растворе соединений исследуемых элементов, а непосредственно в результате изменения в растворе концентрации ионов Н, конкурирующих с ионами радия и одновалентного таллия. [28]
С другой стороны, порядок величины коэффициента самодиффузии ионов радия в кристаллах Ва ( МОзЬ был определен в прямых диффузионных опытах методом ядер отдачи и найден равным 10 - 12 см2 / сутки. Таким образом, истинная величина этого коэффициента на 7 порядков ниже эффективного значения D, найденного из опытов по обмену. Ясно, что при установлении равновесия в отношении микрокомпонента процесс диффузии ионов радия в кристаллах бариевой соли не играет практически никакой роли, и скорость обмена определяется перекристаллизацией осадка нитрата бария. [29]
Хорошо известны смешанные кристаллы, образующиеся из веществ с одним типом химической формулы, но с разными зарядами ионов - кристаллы нового рода. Оказалось, что механизм со кристаллизации в этой системе в принципе отличается от сокристаллизации с образованием истинных смешанных кристаллов. Последний процесс ( например, сокристаллизация радия с любой бариевой солью) идет таким образом, что во время образования твердого раствора ион бария может быть замещен ионом радия в любом месте кристаллической решетки, занятом барием, и наоборот. [30]